摘要:本文介紹了乙炔法、乙烯法以及其他方法生產(chǎn)醋酸乙烯的研究進展，并提出了對未來發(fā)展的展望。

關(guān)鍵詞:醋酸乙烯;乙炔法;乙烯法;研究進展

醋酸乙烯別名乙酸乙烯酯，是一種具有強烈氣味、無色透明的液體。它是一種重要的化工原料，主要用于生產(chǎn)聚乙烯醇、聚乙烯醇等，廣泛應(yīng)用于化工、紡織輕工等行業(yè)，開發(fā)利用前景非常廣闊。目前，乙酸乙烯酯的工業(yè)生產(chǎn)包括乙炔法和乙烯法兩大類。

1乙炔法

乙炔法是乙炔與乙酸在常壓和溫度170－230℃下，以活性炭作為載體，醋酸鋅為催化劑，在反應(yīng)器中進行反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物混合后經(jīng)過一系列過程，得到醋酸乙烯［1］。乙炔法有兩種方法:液相法與氣相法，由于乙炔液相法的副產(chǎn)物較多、選擇性低，因此乙炔氣相法是主要的生產(chǎn)方法。1．1乙炔液相法。加拿大人F－Klatt［2］首先提出了乙炔液相法，該方法是再反應(yīng)溫度為30－75℃，Hg(NO3)2、HgCl2和其他汞鹽為催化劑的條件下，過量的乙炔和乙酸發(fā)生反應(yīng)，生成乙酸乙烯酯，乙炔又將生成的醋酸乙烯從反應(yīng)器中帶出，并將二醋酸乙酯裂解最終也可以得到了乙烯乙酸酯。然而，由于反應(yīng)副產(chǎn)物多、反應(yīng)器腐蝕率高、催化劑選擇性差，這種方法已被淘汰［3］。1．2乙炔氣相法。乙炔氣相法是德國公司首次開發(fā)出的氣相法，主要包括以電石乙炔為原料的Wacker法和以天然氣乙炔為原料的Borden法［4］，Wacker法是采用固定床管式反應(yīng)器，并在后期進行優(yōu)化，將固定床裝置轉(zhuǎn)換為流化床裝置。Borden工藝是氧化天然氣得到乙炔，通過副產(chǎn)物的合成氣得到乙酸，最后，乙炔與乙酸反應(yīng)制備醋酸乙烯。郭秀玲等［5］采用磷酸法和碳化活化一步法制備了竹炭活性炭，研究了竹炭活性炭作為醋酸鋅催化劑的負載量情況，并對其催化性能進行了研究與評價。研究的最終表明，采用磷酸法制備的竹炭具有良好的比表面積和孔結(jié)構(gòu)等物理性能。然而，由于孔和孔的分布很小，他們中的大多數(shù)是微孔，因此，催化能力較低。通過改性竹炭，可以改善催化劑的性能。

2乙烯法

1保冷節(jié)能技術(shù)

乙烯存儲過程中產(chǎn)生的BOG主要來自卸船時管道吸熱產(chǎn)生的BOG，儲罐吸熱產(chǎn)生的BOG，大氣壓變化產(chǎn)生BOG以及液體充裝時產(chǎn)生的BOG。前兩者的BOG量可以通過保冷措施來降低。通常管道保冷有聚苯乙烯泡沫、泡沫玻璃、聚乙烯泡沫、硬質(zhì)聚氨酯泡沫(PUR)、聚異氰脲酸酯(PIR)、酚醛泡沫等。由于PUR和PIR具有導(dǎo)熱系數(shù)低，絕熱性能好的特點，比較適用于低溫管道的保冷。PIR的使用溫度范圍廣，PUR最高使用溫度在－65～80℃，因此低溫管道做雙層保冷，內(nèi)層為PIR，外層為PUR。保冷厚度計算可采用表面溫度法、最大允許冷損法和經(jīng)濟厚度計算法。儲罐保冷一般內(nèi)罐采用泡沫玻璃等支撐，罐壁夾層采用珠光砂和彈性玻璃棉氈;吊頂采用玻璃纖維或礦棉絕熱。保冷厚度計算以儲罐日蒸發(fā)量不大于0.08%為設(shè)計基礎(chǔ)。

2冷量回收

傳統(tǒng)的低溫乙烯流程見流程圖1，即系統(tǒng)產(chǎn)生的BOG通過BOG壓縮機壓縮，冷凍機冷凝后進行減壓閃蒸，閃蒸氣體回BOG壓縮機二段，閃蒸液體回低溫乙烯罐。當(dāng)下游需要氣相乙烯時，通過改變工藝流程來降低系統(tǒng)的能耗。下面以某項目為例，比較5種工藝流程下的能耗。

2.1乙烯直接蒸汽汽化

低溫乙烯經(jīng)輸送泵加壓后，進入汽化器加熱至20℃后，送至下游裝置。

摘要：介紹了聚乙烯防霧無滴薄膜的配方設(shè)計，生產(chǎn)及應(yīng)用技術(shù)，并對不同使用情況的結(jié)果作了比較分析。

1前言

聚乙烯無滴薄膜在農(nóng)業(yè)上最重要的用途就是作為棚膜使用。塑料大棚對蔬菜、瓜果的提前播種和成熟起著至關(guān)重要的作用，它為一年四季提供新鮮蔬菜，滿足人民生活需要做出了重大貢獻。聚乙烯無滴薄膜是由一定比例的線性低密度聚乙烯(LLDPE)，一定比例的低密度聚乙烯(LDPE)(有時加一定比例的EVA)，一定比例的無滴母料混合后擠出吹塑而成。塑料大棚的主要功能是提高棚內(nèi)溫度。除作為高分子材料的塑料薄膜本身具有較低的熱傳導(dǎo)系數(shù)可以起到減少棚內(nèi)熱損失的作用外，無滴母料中具有阻隔紅外線作用的含硅類無機礦物填料如滑石粉、高嶺土等也能顯著提高棚膜的保溫性，棚內(nèi)溫度的提高必然導(dǎo)致地面水分的蒸發(fā)。而目前大多數(shù)農(nóng)地膜生產(chǎn)廠家所用(或自已生產(chǎn)的)聚乙烯無滴薄膜母料中的無滴劑如540B、622A或W94等，只有防滴效果，這就導(dǎo)致了棚內(nèi)霧氣較大，從而使如黃瓜、西瓜、茄子等開花類蔬菜容易染病，影響產(chǎn)量及收成。聚乙烯防霧無滴薄膜是在原無滴母料生產(chǎn)中加入了一定比例的防霧劑全氟烷，從而使生產(chǎn)出的無滴薄膜具有了一定的防霧性，解決了棚內(nèi)霧汽較大這一難點，對減少蔬菜特別是開花類蔬菜的病蟲害，提高蔬菜產(chǎn)量作出了貢獻。

2實驗配方

2.1工藝配方

以LLDPE為70份計，如表1：

1引言

UHMWPE是一種線型結(jié)構(gòu)的具有優(yōu)異綜合性能的熱塑性工程塑料。世界上最早由美國AlliedChemical公司于1957年實現(xiàn)工業(yè)化，此后德國Hoechst公司、美國Hercules公司、日本三井石油化學(xué)公司等也投入工業(yè)化生產(chǎn)。我國上海高橋化工廠于1964年最早研制成功并投入工業(yè)生產(chǎn)，70年代后期又有廣州塑料廠和北京助劑二廠投入生產(chǎn)。限于當(dāng)時條件，產(chǎn)物分子量約150萬左右，隨著工藝技術(shù)的進步，目前北京助劑二廠的產(chǎn)品分子量可達100萬～300萬以上。

UHMWPE的發(fā)展十分迅速，80年代以前，世界平均年增長率為8.5%，進入80年代以后，增長率高達15%～20%。而我國的平均年增長率在30%以上。1978年世界消耗量為12，000～12，500噸，而到1990年世界需求量約5萬噸，其中美國占70%。

UHMWPE平均分子量約35萬～800萬，因分子量高而具有其它塑料無可比擬的優(yōu)異的耐沖擊、耐磨損、自潤滑性、耐化學(xué)腐蝕等性能。而且，UHMWPE耐低溫性能優(yōu)異，在-40℃時仍具有較高的沖擊強度，甚至可在-269℃下使用。

UHMWPE優(yōu)異的物理機械性能使它廣泛應(yīng)用于機械、運輸、紡織、造紙、礦業(yè)、農(nóng)業(yè)、化工及體育運動器械等領(lǐng)域，其中以大型包裝容器和管道的應(yīng)用最為廣泛。另外，由于UHMWPE優(yōu)異的生理惰性，已作為心臟瓣膜、矯形外科零件、人工關(guān)節(jié)等在臨床醫(yī)學(xué)上使用。

2UHMWPE的成型加工

一、前言

隨著城市建設(shè)的發(fā)展，防水要求越來越高，防水技術(shù)發(fā)生了日新月異的變化，防水材料也隨之走進了高科技時代。各種新型防水材料如高聚物改性瀝青防水卷材、高分子防水卷材、防水涂料、密封材料等得到了廣泛的推廣應(yīng)用。聚乙烯丙綸復(fù)合卷材是近年來新開發(fā)的品種，是繼橡膠卷材、改性瀝青卷材之后的一種新型柔性防水卷材，廣泛應(yīng)用于公共建筑和住宅屋面、地下室、車庫、水池、地鐵站的防水、防滲工程。相對傳統(tǒng)防水材料，適用范圍廣，操作容易、可靠、環(huán)保、施工成本低，防水效果佳，深受建設(shè)方青睞和社會的認可。

二、材料介紹

1．聚乙烯丙綸復(fù)合防水卷材以聚乙烯樹脂為主防水層，雙表面復(fù)合丙綸長絲無紡布作保護增強層，采用熱融直壓工藝一次復(fù)合成型，該產(chǎn)品為多層增強式結(jié)構(gòu)，是一種新型的環(huán)保型防水材料。屬高分子系列防水卷材。

2．產(chǎn)品特點

2.1結(jié)構(gòu)特點

[摘要]針對高純度二乙烯苯生產(chǎn)工藝中存在的問題，在脫氫工序、提純工序和尾氣處理工序中，通過構(gòu)筑理想的高效催化劑和系列技術(shù)改造，降低了生產(chǎn)工藝的能耗、物耗和副產(chǎn)物生成，實現(xiàn)了高純度低萘二乙烯苯的生產(chǎn)技術(shù)的集成優(yōu)化。

[關(guān)鍵詞]二乙苯；二乙烯基苯；生產(chǎn)工藝

近年來，高分子材料迅速發(fā)展，應(yīng)用領(lǐng)域不斷擴大。二乙烯苯作為功能型化學(xué)交聯(lián)劑，主要用于與苯乙烯交聯(lián)聚合制造離子交換樹脂，也用作聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂改性及各種特殊用途的高分子多孔微球與工程塑料，還用作制藥工業(yè)的原料[1-2]。二乙烯苯容易自聚，難獲得高濃度產(chǎn)品，但是含量80%的高濃度二乙烯苯才具有高交聯(lián)度性能，適合生產(chǎn)各種用途的離子交換樹脂。但是，我國高濃度二乙烯苯主要依賴進口，嚴重制約下游產(chǎn)品生產(chǎn)鏈。本文旨在論述二乙苯脫氫生產(chǎn)二乙烯苯的生產(chǎn)工藝最新進展，分別從高效催化劑的制備、工序的技術(shù)改造和尾氣回收凈化三個方面進行闡述總結(jié)，通過節(jié)能、降耗、環(huán)保、集約化的化工過程強化技術(shù)，在創(chuàng)造經(jīng)濟和自我發(fā)展的同時，解決生產(chǎn)工藝中“三高”的問題，為今后實現(xiàn)二乙烯苯生產(chǎn)工藝的優(yōu)化和產(chǎn)品質(zhì)量的升級提供重要的參考依據(jù)。

1二乙烯苯的市場與生產(chǎn)狀況

據(jù)初步統(tǒng)計，2013年，國內(nèi)僅各種離子交換樹脂生產(chǎn)量就超過250kt，MBS樹脂超過80kt，這些市場需求必然直接推動上游原料二乙烯苯的迅速增長[2]。二乙烯基苯的全球產(chǎn)量從2012年的16829t增加到2016年的23059t，復(fù)合年增長率為8.19%。全球二乙烯基苯市場2016年的價值為0.83億美元，到2023年底估計價值1.17億美元，其復(fù)合年增長率達到5.08%[2]。二乙烯苯作為高分子行業(yè)的基礎(chǔ)材料，市場需求巨大，存在良好的發(fā)展空間。目前，二乙烯苯的主要生產(chǎn)商主要集中在中國，美國和日本。新日鐵、陶氏化學(xué)、江蘇常青樹、江蘇長榮、山東光潤是全球市場的主要參與者[3–5]。但是，國內(nèi)二乙烯基苯生產(chǎn)裝置落后、能耗高、產(chǎn)品檔次低，只能進行低值化、粗放型生產(chǎn)，與進口產(chǎn)品質(zhì)量存在巨大差距。如何將國內(nèi)二乙烯基苯的生產(chǎn)從“同質(zhì)化、低值化”向“差異化、高端化”進行轉(zhuǎn)變，實現(xiàn)產(chǎn)業(yè)優(yōu)化和轉(zhuǎn)型升級是亟待解決的問題。

2二乙烯苯的生產(chǎn)工藝

【摘要】目的了解茂名石化三十萬噸乙烯工程試產(chǎn)職業(yè)衛(wèi)生現(xiàn)狀。方法按規(guī)范測定生產(chǎn)性有害蛩嘏ǘ齲ㄇ慷齲?B>結(jié)果毒物、噪聲、粉塵、放謝性同位素均未超過國家衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。結(jié)論各項測定指標(biāo)所有測定點單項指數(shù)均小于1，測試項目綜合指數(shù)為0.50，評價分級為Ⅰ級，綜合衛(wèi)生預(yù)評價標(biāo)準(zhǔn)合格。

【關(guān)鍵詞】乙烯工程職業(yè)衛(wèi)生調(diào)查評價

Occupationalhygienicevaluationduringthetest-runofMaomingethylenecomplex

LIJJian

(Safety&EnvironmentProtectionDepartment,MPCCEthyleneIndustryComparny,Maoming525021,China)

【Abstract】ObjectiveToevaluatethepresentstatusofthelaborhygieneinMomingethylenecomplex.MethodsTomeasuretheconcentrationorleveloftheoccupationalhazardsinaccordancewiththerelevantcodesandstandards.ResultsThelevelofthetoxicant,noise,dustandradioisotopeswereeitherlowerthanorequaltothenationalstandards.ConclusionTheindividualindexofallmonitoreditemsatanyspecifiedpointappearedtobelessthan1whilethecomprehensiveindextobe0.50.Thepresentlaborhygienestatuswouldbeclassifiedasclass1,meetingthecompetentnationalregulationsfromthecomprehensivepointofview.

1乙烯裝置冷區(qū)技術(shù)特點

1．1冷區(qū)工藝特點

乙烯裝置根據(jù)生產(chǎn)流程分為裂解爐系統(tǒng)、急冷系統(tǒng)、壓縮系統(tǒng)、冷分離系統(tǒng)、熱分離系統(tǒng)及制冷系統(tǒng)。主要產(chǎn)品為聚合級乙烯和丙烯，主要副產(chǎn)品為富甲烷氣、混合碳四、粗裂解汽油和裂解燃料油。采用順序分離流程的乙烯裝置中，冷分離回收部分即冷區(qū)是工藝流程最復(fù)雜的部分，冷區(qū)包括裂解氣深冷及脫甲烷塔系統(tǒng)和碳二分離系統(tǒng)，還有與之密切關(guān)聯(lián)的二元制冷和丙烯制冷系統(tǒng)。冷區(qū)的介質(zhì)溫度低，兩相流管道多，工藝物流和冷劑在冷箱及單臺板翅式或管殼式換熱器、進料分離罐、冷劑罐等設(shè)備之間來往，還有相對安裝高度及坡度等要求，也是主要產(chǎn)品乙烯和副產(chǎn)品氫氣、富甲烷氣(燃料)的產(chǎn)出部位。消耗冷量大，脫甲烷塔進料(裂解氣)激冷和脫甲烷塔所需冷量占比例最大，占總冷負荷的50%以上，其次是碳二分離系統(tǒng)即乙烯精餾塔頂冷凝器和脫乙烷塔塔頂冷凝器，占總冷負荷的45%以上，順序流程的冷量負荷分配和按冷負荷分配的軸功率。深冷脫甲烷、氫氣純化:深冷分離出來的富甲烷氣作為本裝置裂解爐和/或其它用戶汽油加氫單元的燃料氣，過量的燃料氣將送入裝置外全廠燃料氣系統(tǒng)。采用低壓脫甲烷系統(tǒng)、兩段節(jié)流膨脹制氫和甲烷/乙烯混合二元制冷。粗氫經(jīng)過甲烷化反應(yīng)器脫除CO，然后干燥脫除甲烷化反應(yīng)生成的水，干燥后氫氣產(chǎn)品除用于裝置本身碳二、碳三加氫反應(yīng)器的需要外，多余氫氣產(chǎn)品也供其它用戶如汽油加氫單元，或送到裝置外氫氣管網(wǎng)，粗氫或純化后氫氣也可送燃料氣系統(tǒng)。

1．2冷區(qū)設(shè)備特點

深冷分離系統(tǒng)和制冷系統(tǒng)中的熱交換設(shè)備除核心設(shè)備冷箱外，還有不少單臺換熱器，裝置規(guī)模大型化后，普通管殼式換熱器計算尺寸大，設(shè)備設(shè)計和制造困難，也不利于設(shè)備布置，因此對介質(zhì)干凈的丙烯冷劑、C2物流，如乙烯精餾塔再沸器、中沸器、冷凝器、脫乙烷塔冷凝器、丙烯冷劑冷凝器等采用單個板翅式換熱器(板翅芯在罐內(nèi)(簡稱CIV即CoreinVessel))、高效換熱器，既可提高傳熱效率、減少壓損和冷損失，又可縮小設(shè)備尺寸，有利于設(shè)備布置。塔系統(tǒng)比較復(fù)雜，低溫操作，塔內(nèi)填料層或設(shè)備塔板層數(shù)多，再沸器、中沸器多，塔頂冷凝器采用丙烯或二元冷劑，泵多是低溫泵。制冷壓縮機采用多段離心式壓縮機，以前采用丙烯、乙烯、甲烷單組分制冷系統(tǒng)，近年采用甲烷、乙烯二元或甲烷、乙烯和丙烯三元組分制冷。

2福建乙烯裝置冷區(qū)工藝設(shè)計流程說明

摘要：高壓聚乙烯的生產(chǎn)，是化工生產(chǎn)的重要的生產(chǎn)工藝。通過對高壓聚乙烯生產(chǎn)工藝的優(yōu)化，獲得最佳的聚乙烯收率，使其滿足石油化工生產(chǎn)的技術(shù)要求。應(yīng)用高壓生產(chǎn)低密度的聚乙烯，向著大型化、管式化的方向發(fā)展，促進聚乙烯生產(chǎn)的規(guī)?；?。

關(guān)鍵詞：高壓；聚乙烯；生產(chǎn)工藝；技術(shù)措施

高壓聚乙烯生產(chǎn)工藝一般采用管式或者釜式工藝技術(shù)措施，得到合格的聚乙烯產(chǎn)品，使其滿足化工市場的需求。高壓聚乙烯的生產(chǎn)工藝，是應(yīng)用氧或者氧化劑作為引發(fā)劑，在高溫高壓的條件下，生產(chǎn)聚乙烯的工藝技術(shù)措施。對比分析管式反應(yīng)器和釜式反應(yīng)器的應(yīng)用，優(yōu)選最佳的生產(chǎn)工藝技術(shù)措施，不斷提高聚乙烯產(chǎn)品的質(zhì)量。

1聚乙烯的性能

聚乙烯屬于一種熱塑性的樹脂，是高分子的材料，一般通過乙烯的聚合反應(yīng)而得到聚合體，滿足聚乙烯的生產(chǎn)條件，得到合格的聚乙烯產(chǎn)品，被應(yīng)用于各個領(lǐng)域。聚乙烯的應(yīng)用比較多，聚乙烯主要應(yīng)用于電絕緣材料，被廣泛應(yīng)用于電工產(chǎn)品的絕緣方面。也可以用做包裝材料，適應(yīng)于各種包裝工業(yè)，如聚乙烯薄膜包裝藥品等，達到市場上的應(yīng)用價值?？梢詫⒕垡蚁┯糜诨そY(jié)構(gòu)材料，制成管件的襯里，達到最佳的防腐效果。

2高壓聚乙烯生產(chǎn)工藝探討

摘要：燃氣管網(wǎng)的工程施工是城市化建設(shè)的重要組成部分，因為人們對生活質(zhì)量要求愈發(fā)嚴格，管網(wǎng)建設(shè)的過程中，管材質(zhì)量是一個關(guān)鍵，現(xiàn)今的管材在使用時不但要具備一定的耐腐蝕性，同時還要具有良好的抗震性能，這樣才能延長其使用壽命，使人們的生活變得更加美好。文章對聚乙烯燃氣管道工程設(shè)計以及在施工時的具體應(yīng)用進行了闡述。

關(guān)鍵詞：聚乙烯燃氣管道；工程設(shè)計；施工技術(shù)；城市化建設(shè)；管網(wǎng)建設(shè)

目前，管網(wǎng)建設(shè)的主流趨勢為聚乙烯燃氣管道，這一燃氣材料在設(shè)計上具有較強的優(yōu)越性，并且能夠滿足使用功能的不同，與一般的管網(wǎng)材料相比，所具有的優(yōu)勢更多。除了具有抗震性以及耐腐蝕性的特點外，在施工時也具有一定的優(yōu)越性，例如具有可焊接性，便于管網(wǎng)工程的施工。更重要的是，在使用壽命上也是一項重要的創(chuàng)新，對于現(xiàn)代化的發(fā)展建設(shè)來說，既能滿足節(jié)約的要求，又能確保其使用性能，因此可以說是一項創(chuàng)新性的發(fā)展。可見在今后的城市管網(wǎng)建設(shè)中，聚乙烯燃氣管道必將會成為生活中必不可少的組成部分之一。

1聚乙烯管材的特點

從聚乙烯管材的性質(zhì)上分析，因為這種管材的材質(zhì)屬于一種高分子的化合物，主要是由兩種元素構(gòu)成的：一種是碳元素；另一種是氫元素，還有一些其他的分子結(jié)構(gòu)。所以從構(gòu)成上來看，并不含有有害的物質(zhì)，因此管材屬于無毒無害的材質(zhì)，在使用時也不會影響人們的身體健康，同時也不會因為環(huán)境的改變而釋放出有害物質(zhì)，所以對于工程的施工來說具有重要的意義。不僅是在我國，在國外的管網(wǎng)施工中也是一種十分普遍的使用材料。另外，聚乙燃氣管道還能夠進行有效的連接，過去所使用的鋼管并不能進行彎曲，而聚乙烯管材就可以實現(xiàn)這一要求。在施工時，聚乙烯管材能夠帶氣作業(yè)，這是一項創(chuàng)新性的特點，正是因為這一特點，為施工帶來了更加便捷的特點。在使用壽命上，如果不出現(xiàn)意外，一般可以使用50年以上，所以說其發(fā)展空間是十分廣泛的。但是聚乙烯管材也并不是完美無缺的，例如在使用的過程中就不如鋼管具有較高的強度，同時受到人為破壞的可能性也很高，這種材質(zhì)的管材只能在地下進行施工建設(shè)，一旦受到紫外線的影響，就會失去原有的功能。此外，對于氣溫等環(huán)境的要求也更加敏感，所以應(yīng)該辯證地看待聚乙烯管材的使用。

2聚乙烯燃氣管道設(shè)計要點