光催化劑表征及光催化分析

時(shí)間:2022-04-28 16:28:19

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光催化劑表征及光催化分析

[摘要]為研究降解污水處理廠高濃度有機(jī)物廢水監(jiān)測(cè)提供理論基礎(chǔ)和技術(shù)支持,分析烏魯木齊市某污水處理廠的進(jìn)水水樣,通過控制Y利用凝膠溶膠法在500℃下煅燒2h制備出不同Y摻雜量的BFO光催化納米粉末,粉末粒徑較小,約為5~6nm,由不規(guī)則的顆粒團(tuán)聚成球狀且表面粗糙,隨著Y摻雜量的增加,顆粒粒徑逐漸減小,摻雜量能夠增強(qiáng)可見光響應(yīng)能力,有效抑制電子-空穴對(duì)的復(fù)合,提高光催化降解效率。研究表明,BFO光催化降解剛果紅溶液時(shí),純鐵酸鉍對(duì)剛果紅的降解率為35%左右,Y5樣品對(duì)剛果紅的去除率可達(dá)到86%,比純鐵酸鉍的降解效果增加56%左右。剛果紅濃度與其初始濃度之比(Ct/C0)隨時(shí)間的變化成指數(shù)關(guān)系,符合擬一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。

[關(guān)鍵詞]光催化劑;剛果紅;電子-空穴;鐵酸鉍

隨著經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,人類活動(dòng)對(duì)自身的生存環(huán)境造成不同程度的破壞,直接或間接影響人類健康以及社會(huì)經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)健康發(fā)展[1]。難降解有機(jī)污染物在水體中廣泛且持久存在。中國(guó)在全球范圍內(nèi)屬于湖泊密度較大的國(guó)家之一,湖泊在供給淡水、漁業(yè)、維護(hù)生態(tài)環(huán)境等多個(gè)方面占有重大比重。水體中常見的有機(jī)污染物有以下幾種:酚類化合物、苯胂酸類化合物、石油類、苯系物、有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥、多環(huán)芳烴、多氯聯(lián)苯等。其中,染料廢水是常見的有機(jī)工業(yè)廢水,在實(shí)際工程中常常伴有染料廢水的處理,常見的試驗(yàn)?zāi)繕?biāo)染料污染物有剛果紅、羅丹明B、甲基橙、孔雀石綠等。鐵酸鉍(BiFeO3,簡(jiǎn)寫B(tài)FO)是一種常見的新型的多鐵性光催化材料,具有鐵電性和反鐵磁性以及較窄的禁帶能隙,是當(dāng)前多鐵材料研究熱點(diǎn)之一。BFO不僅在自旋電子器件和鐵電儲(chǔ)存方面有較大的應(yīng)用潛力,而且在光催化降解方向也有著非常大的前景。BFO作為一種典型的鈣鈦礦材料,其本身的禁帶能隙為2.2~2.8eV,對(duì)紫外光和可見光都能產(chǎn)生響應(yīng),表現(xiàn)出較好的光催化活性,在光催化降解污染物、環(huán)境凈化及光解水制氫等方面有著誘人的前景[2]。但是在光催化實(shí)驗(yàn)中,此材料有光生空穴與電子對(duì)分離困難、材料表面吸附性能相對(duì)較差,導(dǎo)致可見光光電子產(chǎn)率低以及光生電子和空穴易于復(fù)合等缺點(diǎn)。

1Bi1-xYxFeO3光催化劑的表征

1.1不同Y摻雜量BFO樣品的紅外光譜分析

圖1為不同Y摻雜量的BFO樣品的FT-IR譜圖。從圖1中可以看出,在500℃下煅燒2h的所有樣品的紅外譜圖均相似,在550cm-1和440cm-1處有明顯的屬于FeO6八面體中的Fe-O和Bi-O鍵的2個(gè)吸收峰。與薩特勒標(biāo)準(zhǔn)紅外光柵光譜集對(duì)照發(fā)現(xiàn),特征峰的位置和形狀并不是完全相同,表明此次合成的樣品是有雜質(zhì)的,與上述的XRD分析結(jié)果一致。綜上所述,Y摻雜量的增加引起晶粒尺寸減小、比表面積增加、吸收峰發(fā)生藍(lán)移等[3]。圖1不同含量Y摻雜BFO的紅外光譜圖

1.2不同Y摻雜量BFO的磁滯回線分析

圖2為室溫下不同含量Y摻雜BFO光催化粉末的M-H關(guān)系圖。由圖2可以看出,隨著Y的摻雜,BFO的磁化強(qiáng)度并沒有顯著變化,而光催化效果最好的Y5反而磁化強(qiáng)度最小,可能是因?yàn)閅3+本身為非磁性電子,Y的摻雜沒有起到增加磁化強(qiáng)度的作用。除此之外,由XRD和FT-IR可知,樣品中存在Bi2O3雜質(zhì),也可能是因?yàn)殡s質(zhì)的存在造成磁化強(qiáng)度的降低。

2Bi1-xYxFeO3光催化劑的光催化及分析

2.1不同Y摻雜量BFO的光催化性能分析

不同Y摻雜的BFO催化劑對(duì)剛果紅隨時(shí)間變化的降解曲線見圖3。由圖3可知,剛果紅濃度與其初始濃度之比隨時(shí)間的變化成指數(shù)關(guān)系,符合擬一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程[4]。在20mg/L剛果紅溶液中加入0.1g光催化粉末進(jìn)行光催化降解,通過比較發(fā)現(xiàn),未摻雜的BFO對(duì)剛果紅的降解率最低,僅僅達(dá)到30%左右;隨著摻雜Y濃度增加,降解效率也隨著增加,在摻雜濃度5%Y時(shí),也就是Y5對(duì)剛果紅的降解效果達(dá)到最好,光反應(yīng)120min降解率可達(dá)到86%,比未摻雜的樣品催化效果提高56%左右。但是當(dāng)Y的摻雜濃度達(dá)到7.5%時(shí),對(duì)剛果紅的降解率反而下降。上述結(jié)果說明,適當(dāng)摻雜Y可以提高BFO的催化性能。由以上各項(xiàng)表征結(jié)果可知,Y的摻雜抑制了BFO晶體增長(zhǎng),引起晶體畸變,產(chǎn)生缺陷能級(jí),適當(dāng)缺陷的存在可以擴(kuò)展對(duì)光的吸收范圍,提高光生載流子的分離效率[5],降低光生電子與空穴的復(fù)合概率;同時(shí)顆粒粒徑減小,比表面積增大,活性位點(diǎn)增多,加快光生電子-空穴的擴(kuò)散速率,提高光催化材料性能。

2.2不同Y摻雜量BFO對(duì)于水中COD降解分析

不同Y摻雜的BFO催化劑對(duì)COD的降解曲線見圖4。此次實(shí)驗(yàn)污水選自某污水廠進(jìn)水水樣,水樣含懸浮物、渾濁、含黑色污泥、惡臭。取500ml廢水水樣分別加入0.1gBiFeO3、Bi0.95Y0.05FeO3光催化劑,經(jīng)暗反應(yīng)30min后,利用300W氙燈照射120min,將光催化反應(yīng)后的上清液取300ml左右用于COD含量檢測(cè)。通過試驗(yàn)檢測(cè)結(jié)果,原廢水水樣的COD含量為85mg/L,加入BFO納米顆粒后的水樣COD濃度減小到70mg/L,而加入Bi0.95Y0.05FeO3光催化納米粉體后的水樣COD濃度為58mg/L。結(jié)果顯示,加入催化劑后實(shí)驗(yàn)過后的水樣,懸浮物明顯減少,更加清澈,微微渾濁[6],輕微臭味,燒杯底部白色絮狀物,加入BFO后COD濃度減少17%;而加入Bi0.95Y0.05FeO3后COD的濃度含量降解31%。鐵酸鉍催化劑對(duì)水中的COD濃度有一定的降解作用,摻雜Y后催化劑比純鐵酸鉍對(duì)COD的降解效果更好[7]。

3結(jié)論

本文為研究降解污水處理廠高濃度有機(jī)物廢水監(jiān)測(cè)提供理論基礎(chǔ)和技術(shù)支持[8],通過研究烏魯木齊市某污水處理廠的進(jìn)水水樣,研究結(jié)果如下:1)BFO光催化降解剛果紅溶液時(shí),純鐵酸鉍對(duì)剛果紅的降解率為35%左右,Y5樣品對(duì)剛果紅的去除率可達(dá)到86%,比純鐵酸鉍的降解效果增加56%左右。剛果紅濃度與其初始濃度之比(Ct/C0)隨時(shí)間的變化成指數(shù)關(guān)系[9],符合擬一級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。2)BFO光催化降解廢水溶液后,COD濃度減少17%,而加入Y5樣品后COD的濃度含量降解了31%。鐵酸鉍催化劑對(duì)水中的COD濃度有一定的降解作用,摻雜Y后催化劑比純鐵酸鉍對(duì)COD的降解效果更好。3)加入草酸銨以后,催化劑對(duì)剛果紅的降解率為43.6%左右。由此可知,復(fù)合光催化劑光催化降解剛果紅時(shí)起主要作用的活性物質(zhì)是空穴[10]。

作者:房睿 單位:新疆維吾爾自治區(qū)水文局