膜用聚酯開發(fā)研究論文
時(shí)間:2022-12-29 09:05:00
導(dǎo)語(yǔ):膜用聚酯開發(fā)研究論文一文來源于網(wǎng)友上傳,不代表本站觀點(diǎn),若需要原創(chuàng)文章可咨詢客服老師,歡迎參考。
2003年,我國(guó)薄膜用聚酯產(chǎn)量為20萬(wàn)噸,基本滿足了國(guó)內(nèi)BOPET生產(chǎn)企業(yè)對(duì)原料的需求。使用膜用聚酯切片的用戶主要分布在廣東、江蘇、上海、河南等地區(qū)。大部分直接生產(chǎn)薄膜加工燙金、復(fù)合、鍍鋁等包裝材料出廠,2003年中國(guó)聚酯薄膜市場(chǎng)需求結(jié)構(gòu)見圖1。我國(guó)可以生產(chǎn)膜級(jí)切片的廠家主要有儀征化纖、遼化、燕化、天化等企業(yè),年產(chǎn)量在25萬(wàn)噸左右,薄膜用聚酯已成為非纖用聚酯發(fā)展的一個(gè)重要方向。
2聚酯薄膜的生產(chǎn)與工藝
聚酯薄膜雙向拉伸又可以分為一次拉伸和兩次拉伸,比較多的采用后者,也就是使用擠出-縱橫逐次拉伸法。拉伸的溫度通常都是在聚酯的玻璃化溫度以上和熔點(diǎn)溫度以下,拉伸后的膜經(jīng)過熱定型,使得分子排列稱為固定的,稱為定型膜;不經(jīng)過熱定型,分子排列不固定的,則為收縮膜,這種膜加熱時(shí)可以快速收縮。
2.1聚酯薄膜的種類
根據(jù)取向度的異同和性能,聚酯薄膜可以分為平衡膜和強(qiáng)化膜。平衡膜是縱橫兩向取向基本相同,拉伸強(qiáng)度、相對(duì)熱收縮率相等;通常人們把兩個(gè)方向的拉伸強(qiáng)達(dá)到2.7~3Mpa時(shí),就稱為超級(jí)平衡膜。強(qiáng)化膜是縱橫兩個(gè)方面中其中一個(gè)方向的取向度大于另一個(gè)方向的取向度,而且該方向的拉伸強(qiáng)度大于2.6MPa的稱為強(qiáng)化膜;拉伸強(qiáng)度大于4Mpa的,則稱為超級(jí)強(qiáng)化膜。
2.2聚酯薄膜的性能
聚酯薄膜通常為無色透明,有光澤,強(qiáng)韌性和彈性均好的薄膜。與其他塑料薄膜相比,具有相對(duì)密度大、拉伸強(qiáng)度高,延伸率適中,沖擊強(qiáng)度大,透氣性小,耐熱性好和透明度高等特點(diǎn)。
3膜用樹脂基料的開發(fā)
目前,市場(chǎng)上的聚酯薄膜大多數(shù)都是單層結(jié)構(gòu)的薄膜。而生產(chǎn)這些薄膜所用的原料,基本上分以下三部分組成:一是空白切片(不含改性和其他添加劑的聚酯樹脂);二是母切片(含有高濃度添加劑的聚酯樹脂);三是回收切片。
3.1PET普通膜用光片的開發(fā)
原料切片的質(zhì)量對(duì)聚酯薄膜的性能有直接的影響,一般可通過控制切片的特性粘度、熔點(diǎn)、二甘醇、水分、灰份、羧基、凝聚粒子等參數(shù)來保證聚酯薄膜的性能。
而用戶在使用纖維級(jí)大有光切片加工BOPET過程中,存在拉膜慢、薄膜色澤發(fā)灰、薄膜表面不光滑等問題。開發(fā)膜用PET光片專用基料,在技術(shù)上主要是通過優(yōu)化工藝,調(diào)整添加劑用量,實(shí)現(xiàn)對(duì)特性粘度、DEG及色值的控制。下表為普通大有光切片和膜用聚酯專用基料質(zhì)量指標(biāo)的對(duì)比。
膜用聚酯專用基料經(jīng)使用后,在拉膜成型性能和薄膜透明度、色澤方面有了較大改善。下一步開發(fā)添加一定含量無機(jī)物的膜用切片,提高拉膜速率,進(jìn)一步提高樹脂基料的加工性能。
3.2PET/PTT共混膜用聚酯開發(fā)
聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(PTT)是20世紀(jì)90年代末國(guó)際上開發(fā)成功的一種極具發(fā)展前途的新型聚酯材料,它是由對(duì)苯二甲酸二甲酯(DMT)或?qū)Ρ蕉姿幔≒TA)和1,3-丙二醇(1,3-PDO)聚合而得的聚酯樹脂。PTT具有良好的加工性能、電氣性能、機(jī)械性能和尺寸的穩(wěn)定性,可廣泛應(yīng)用于合成纖維和工程塑料領(lǐng)域,1998年被美國(guó)評(píng)為六大石化新產(chǎn)品之一。PTT和PET同屬聚酯一族,兩者具備共混改性的條件。當(dāng)PET添加適量PTT熔融共混,可改善膜用PET的后加工性能及成品膜的機(jī)械性能,因此,PET/PTT共混已受到國(guó)內(nèi)外膜用聚酯原料研究領(lǐng)域的關(guān)注。
觀察不同配比的DSC熱譜圖,發(fā)現(xiàn)都只有一個(gè)介于PET和PTT玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間的Tg峰。根據(jù)Tg法對(duì)共混體系相容性的判斷:相容體系①只有一個(gè)Tg;②Tg1<Tg<Tg2(若Tg1<Tg2);③Tg隨共混物組成的變化而有規(guī)律的變化,滿足FOX式或Gordon式,PET/PTT共混體系具有良好的相容性。
PTT與PET在分子構(gòu)象上只差了一個(gè)碳原子,在晶態(tài)結(jié)構(gòu)上與PET存在較大的差異。PTT的機(jī)械力學(xué)性能主要由亞甲基的內(nèi)旋轉(zhuǎn)和分子間力等因素決定的,PTT中的亞甲基呈螺旋排列方式,其晶格堆積卻比PET的要疏松得多。因此相對(duì)PET而言,PTT具有良好的透明性、耐熱性和加工性等特點(diǎn),可用作薄膜。據(jù)日本公開專利報(bào)道,經(jīng)改性的PTT可用于制作耐熱容器,磁記錄盤以及需要透明性好的包裝薄膜等。
隨著人們環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),聚酯瓶回收已成為環(huán)保界關(guān)注的問題。聚酯瓶外包裝膜多為PE或其它高分子熱收縮膜,需分瓶體和外包裝膜兩道回收工藝,且外包裝膜不能再利用,大大增加了聚酯瓶回收成本。目前國(guó)內(nèi)PTT尚未工業(yè)化,價(jià)格較高。因此通過開發(fā)PET/PTT共混聚酯加工成外包裝薄膜,將減少一道回收工藝,大大降低回收成本,具有良好的社會(huì)效益。
3.3添加第三單體改性PET
通過在對(duì)苯二甲酸和乙二醇的聚合過程中引入第三共聚單體,破壞整個(gè)分子結(jié)構(gòu)的有序?qū)ΨQ性,從而破壞其結(jié)晶性能,得到結(jié)晶度大大降低甚至得到完全非晶的PET,從而使產(chǎn)品具有優(yōu)良的透明性。通過用CHDM替代部分EG或者用IPA替代部分TPA進(jìn)行改性PET的生產(chǎn),使產(chǎn)品獲得優(yōu)異的透明度,同時(shí)可以提高產(chǎn)品的玻璃化溫度,改善其使用時(shí)的耐溫性能,還降低了熔點(diǎn),從而降低了加工溫度,改善加工成型性,有廣泛的開發(fā)和應(yīng)用前景。
PETG的物理特性為非晶體,100%無定形,常溫下為球狀小顆粒,同扁平(或圓柱)狀小顆粒相比具有更市制容積密度,更容易擠壓輸出,熔點(diǎn)可達(dá)到220℃,玻璃化轉(zhuǎn)化溫度為88℃,除具有耐熱性、耐化學(xué)腐蝕性的特點(diǎn),還具有優(yōu)越的光學(xué)性能(高透光性、高光滑和低光暈)、突出的可印刷性、高韌性、高強(qiáng)度、易加工定型的綜合特性,冷狀態(tài)沒有應(yīng)力白。
PETG可專門應(yīng)用于高性能收縮膜,有大于70%的最終收縮率,可制成復(fù)雜外形容器的包裝,具有高吸塑力,高透明度,高光澤,低霧度,易于印刷,不易脫落,存儲(chǔ)時(shí)自然收縮率低,應(yīng)用于飲料瓶、食品和化妝品包裝、電子產(chǎn)品標(biāo)簽,一改傳統(tǒng)包裝膜不透明或包裝效果差的缺點(diǎn)。PETG易于加工、可回收使用及環(huán)保等性能,更符合了現(xiàn)代生產(chǎn)商家的要求。目前消費(fèi)者對(duì)商品的外表包裝要求越來越高,這就使化妝品包裝設(shè)計(jì)顯得越來越重要。要達(dá)到美觀、質(zhì)感良好及經(jīng)久耐用,對(duì)設(shè)計(jì)者提出了很高要求,而PETG的良好加工性能使設(shè)計(jì)構(gòu)思成為了可能。
4膜用聚酯開發(fā)市場(chǎng)前景
目前我國(guó)的BOPET膜消費(fèi)水平平均為70克/人,日本平均為2500克/人,全球平均為220克/人。如中國(guó)人均消費(fèi)水平達(dá)到全球人均水平,則我國(guó)的BOPET膜的市場(chǎng)需求將達(dá)到30萬(wàn)噸/年以上。根據(jù)國(guó)內(nèi)聚酯產(chǎn)能統(tǒng)計(jì),1999年我國(guó)薄膜用聚酯產(chǎn)量為9萬(wàn)噸,2001年為10萬(wàn)噸,2003年為20萬(wàn)噸,預(yù)計(jì)2006年我國(guó)BOPET產(chǎn)能為57萬(wàn)噸。隨著社會(huì)經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,人均消費(fèi)水平將會(huì)有所增加。另一方,如果能夠適當(dāng)調(diào)整行業(yè)方向,用BOPET代替常規(guī)的PP、PVC膜,相信薄膜用聚酯市場(chǎng)還有很大的空間。
膜用聚酯切片專用料的生產(chǎn)在我國(guó)仍然處于起步階段,現(xiàn)在聚酯薄膜生產(chǎn)商一般采用在纖維級(jí)切片中添加母粒的方式進(jìn)行,這樣既增加了生產(chǎn)成本,也影響了薄膜的開口性,更主要的是不能適應(yīng)高速拉膜的需要。隨著聚酯薄膜應(yīng)用領(lǐng)域的不斷拓寬和交互滲透,膜用聚酯原料品種不斷豐富化,以錄像切片、錄音切片、普通包裝切片、高透明切片、電容切片、超高速拉膜切片等專用料的出現(xiàn),逐漸替代了母粒添加制膜方式。開發(fā)膜用聚酯將進(jìn)一步增強(qiáng)上海石化聚酯技術(shù)實(shí)力,有利于產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整,為上海石化在激烈的聚酯行業(yè)競(jìng)爭(zhēng)中開辟一條出路。相信在國(guó)家產(chǎn)業(yè)政策支持、宏觀經(jīng)濟(jì)背景好的條件下,我國(guó)聚酯薄膜的發(fā)展空間將十分巨大,作為原料膜用聚酯開發(fā)市場(chǎng)前景廣闊。
摘要:本文簡(jiǎn)述了聚酯薄膜的發(fā)展過程,介紹了BOPET膜的生產(chǎn)與工藝。重點(diǎn)敘述了普通PET光片、PET/PTT共混膜用聚酯、改性PET等薄膜用聚酯新產(chǎn)品的開發(fā)技術(shù)及應(yīng)用,探討膜用聚酯開發(fā)的市場(chǎng)前景。
關(guān)鍵詞:BOPET膜用聚酯開發(fā)
參考資料:
1.趙耀明,非纖維用熱塑性聚酯工藝與應(yīng)用,化學(xué)工業(yè)出版社,2002
2.趙國(guó)梁,熱收縮聚酯薄膜性能的研究,合成技術(shù)及應(yīng)用,2000,4:1-5
3.葉春葆,塑料薄膜在包裝上的應(yīng)用,中國(guó)包裝工業(yè),1999,4:11-16
4.胡槐皓,共聚聚酯PETG的應(yīng)用,化工新型材料,2000,3:39
5.杜志偉,PTT樹脂——聚酯家族的新秀,紡織科學(xué)研究,2000,2:10-17
6.JP,315,152(1999)
7.US5429785
8.Traub,H.L.,MelliandTextilber.1995,76(9):E179E180,702~706.
本文關(guān)鍵詞:膜用聚酯開發(fā)市場(chǎng)前景