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【摘要】目的研究列精海鞘Amarouciumsp.的化學成分。方法采用多種分離技術對列精海鞘乙醇提取物的正丁醇部位分離純化，根據其理化數據和光譜數據進行結構鑒定。結果分離得到5個化合物，結構鑒定為尿嘧啶、胸腺嘧啶、尿嘧啶核苷、尿嘧啶脫氧核苷和胸腺嘧啶脫氧核苷。結論以上5個化合物均為首次從該海洋動物中分離得到。

【關鍵詞】海鞘列精海鞘化學成分結構鑒定

海鞘(Ascidian)屬于原索動物海鞘綱。近年的研究表明，海鞘中含有許多結構奇特的生理活性物質，是人類可以利用的重要生物資源。目前，已從海鞘中分離得到多種結構復雜多變的活性成分，如大環內酯［1］和生物堿［2］等，這些化合物大多數都具有強烈的生理活性。因此，海鞘中生理活性成分的研究越來越受到眾多研究者的重視。我國海鞘資源豐富，種類繁多，目前已經對多種海鞘進行了化學成分研究［3～7］。本文首次報道采自青島海域的列精海鞘Amarouciumsp.的化學成分，從中分離得到5個核苷類化合物，應用IR，MS，1HNMR，13CNMR等現代波譜學方法確定了它們的化學結構，分別為尿嘧啶①，胸腺嘧啶②，尿嘧啶核苷③，尿嘧啶脫氧核苷④和胸腺嘧啶脫氧核苷⑤。

1器材

XT-4顯微熔點測定儀，Nicoletimpact400型傅立葉變換紅外光譜儀，Inova300型核磁共振儀，Autospec-UltimaETOF型質譜儀，BüCHIB-687型中壓柱色譜儀，薄層色譜硅膠GF254和柱色譜硅膠(160-200目)均為青島海洋化工有限公司產品，凝膠SephadexLH-20為Pharmacia公司產品，所用其他試劑為分析純。

2方法

列精海鞘(濕重3kg)于2002-01采自青島附近海域，由中國科學院海洋所黃修明研究員鑒定。新鮮樣品切碎后用95%的乙醇室溫浸泡提取3次，48h/次，提取液合并，減壓濃縮得褐色浸膏201g。將浸膏懸浮于2000ml蒸餾水中，依次用醋酸乙酯（2000ml×3）和正丁醇萃取(2000ml×3)，濃縮得醋酸乙酯萃取物14.3g，正丁醇萃取物45.3g。正丁醇部分進行中壓反相硅膠柱色譜分離，以H2O-CH3OH梯度洗脫。H2O-CH3OH(2∶1)洗脫部分經過凝膠SephadexLH-20和正相硅膠柱層析分離純化得到化合物1～5。

3結果與討論

化合物1：白色結晶,mp335～337℃;IRKBrνmax(cm-1):3100,2930,2852,1985,1708,1500,1448,1411,1386,1232,991,823,760;FAB-MS:111［M-1］－;1HNMR(DMSO-d6)δ:11.0(s,1H),10.8(s,1H),7.37(d,J=7.8Hz,1H),5.43(d,J=7.8Hz,1H);13CNMR(DMSO-d6)δ:152.1(s),165.0(s),142.8(d),100.9(d)。以上波譜數據與文獻［8］中尿嘧啶的數據一致。

化合物2：白色結晶,mp315～317℃;IRKBrνmax(cm-1):3207,3062,2929,1732,1676,1483,1446,814,762;FAB-MS:125［M-1］－;1HNMR(DMSO-d6)δ:10.99,(s,1H),10.57(s,1H),7.24(s,1H),1.71(s，3H);13CNMR(DMSO-d6)δ:164.8(s),151.3(s),137.5(d),107.7(s),11.7(q)。化合物2的波譜數據與文獻［8］中胸腺嘧啶的數據一致。

化合物3：白色結晶,mp192～193℃;IRKBrνmax(cm-1):3350,2925,2802,1697,1682,1668,1269,1209,1097,1055,982,906,831,768;FAB-MS:243［M-1］－;1HNMR(DMSO-d6)δ:11.3(s),7.87(d,J=8.1Hz,1H),5.63(d,J=8.1Hz,1H),5.76(d,J=5.7Hz,1H),5.09(m,1H),4.01(m,1H),3.95(m,1H),3.58(m,2H);13CNMR(DMSO-d6)δ:151.4(s),163.8(s),102.4(d),141.4(d),88.3(d),70.5(d),74.1(d),85.5(d),61.4(t)。由此推斷化合物3為尿嘧啶核苷。化合物3的以上波譜數據與文獻［9］中尿嘧啶核苷的數據一致。

化合物4：白色結晶,mp:163～164℃;IRKBrνmax(cm-1):3269,3001,2933,2804,1701,1674,1468,1392,1263,1057,960,860,766;FAB-MS:227［M-1］－;1HNMR(DMSO-d6)δ:11.27(s,1H),7.83(d,J=8.1Hz,1H),5.62(d,J=8.1Hz,1H),6.14(t,J=6.9Hz,1H),4.20(m,1H),3.75(m,1H),3.52(m,2H),2.06(m,2H);13CNMR(DMSO-d6)δ:151.0(s),163.7(s),102.4(d),141.2(d),88.0(d),40.1(t),71.0(d),84.8(d),61.8(t)。因此，推斷化合物4為尿嘧啶脫氧核苷。化合物4的以上波譜數據與尿嘧啶脫氧核苷的文獻［10］數據一致。

化合物5：白色結晶,mp;185～187℃;IRKBrνmax(cm-1):3311,3024,2837,1709,1699,1660,1477,1435,1273,1120,1066,1011,958,852,758;FAB-MS:241［M-1］－;1HNMR(DMSO-d6)δ:11.3(s),7.68(s,1H),6.15(t,J=6.9Hz,1H),4.21(m,1H),3.74(m,1H),3.56(m,2H),2.07(m,2H),1.76(s,3H);13CNMR(DMSO-d6)δ:150.4(s),163.7(s),109.4(s),136.2(d),12.3(q),87.2(d),39.7(t),70.4(d),83.7(d),61.3(t)。因此，確定化合物5為胸腺嘧啶脫氧核苷。以上波譜數據與文獻［10］中胸腺嘧啶脫氧核苷的數據一致。

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