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1密蒙花的化學成分

密蒙花化學成分豐富，研究者采用HPLC、UV、TLC、GC-MS等分析出密蒙花中主要含有黃酮類、揮發油類、苯乙醇苷類、三萜類、生物堿類等化學成分[3-6]。其中，蒙花苷和苯乙醇苷類成分常被認為是密蒙花的主要有效成分，現分述如下。1.1黃酮類成分。黃酮類物質屬于低分子天然植物成分，是自然界中存在的酚類物質，具有抗炎、抗菌、調節機體免疫力的作用。蔣紅芝[7]、熊勇等[8]采用乙醇溶液提取密蒙花中的總黃酮成分，通過正交試驗對乙醇濃度、浸提時間、浸提溫度等因素進行考察，總黃酮提取率為13%~15%。潘喬丹等[9]對總黃酮提取方法進一步優化，通過靜態試驗和動態試驗比較了不同型號樹脂的純化作用，得干膏中總黃酮純度為71.31%。李教社等[10]用色譜等方法從密蒙花花蕾中分離得到了8種黃酮類化合物，并通過波譜解析確定它們的結構依次為刺槐素、芹菜素、木犀草素、密蒙花新苷、蒙花苷、木犀草素-7-O-蕓香糖苷、木犀草素-7-O-葡萄糖苷以及秋英苷。鄭暢[11]等又從中分離出芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷、芹菜素-7-O-β-D-蕓香糖苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖醛酸苷、芹菜素-4’-O-β-D-葡萄糖醛酸苷、芹菜素-7-(2’-α-L-鼠李糖基)蕓香糖苷、山柰酚-3-O-蕓香糖苷等黃酮類成分。Xie等[12]研究表明，密蒙花中還具有松果菊苷、刺槐黃素等黃酮類成分。陳蘭英[13]等對不同生境、不同部位密蒙花黃酮類化合物進行測定，結果表明在林緣環境下密蒙花黃酮類化合物質量分數最高，且密蒙花不同部位的蒙花苷、木犀草素和芹菜素質量分數均表現為盛開花要顯著高于花蕾、莖和葉。自中國藥典2005年版以來，密蒙花中蒙花苷的含量就被當做質量檢測指標來評價密蒙花藥材及制劑的質量，一般其含量不得<0.5%[1,14-15]。1.2揮發油類成分。密蒙花中含有大量的揮發油類成分。張蘭勝等[16]采用水蒸氣蒸餾法從密蒙花中提取揮發油，用GC-MS對其揮發油成分進行分析，鑒別出密蒙花揮發油中27種化學成分，占揮發油總量的72.41%。其中棕櫚酸(14.7%)、6,10,14三甲基-2-十五烷酮(12.92%)、二十一烷(6.15%)、二十七烷(3.28%)，紫丁香醇D(1.18%)等。結果表明烷烴類化合物含量最高，其次是酯類，還有一些醇類化合物等。劉和等[17]以密蒙花為原料，并應用氣相色譜-質譜-數據系統(GC/MS/DS)技術，分析密蒙花不同部位揮發油主要成分，得到干葉精油中主要成分為醇、酸、烷等3類化合物，而干花精油中主要成分包括醇、醚、酮、酸、醛、烷等6類化合物。龍春焯等[18]也采用GC-MS/MS技術來分析密蒙花精油中的化學成分，得到其主要成分為芳樟醇(9.01%)、橙花叔醇(1.39%)等，它們是密蒙花具有清香氣味的主要成分，多用來配置日用的花香香精。1.3苯乙醇等苷類成分。苯乙醇苷類化合物具有抗菌、抗炎、抗腫瘤等多種藥理作用，其中以抗菌活性最為顯著[19]。李教社等[20]從密蒙花中提取到4個苯乙醇苷類化合物，利用光譜法等鑒定分別為毛柳苷、毛蕊花苷、異毛蕊花苷和仙人球苷。李秀蘭等[21]也從密蒙花中分離出毛蕊花糖苷和仙人球苷。朱露等[22]對10個不同場地的22批密蒙花藥材進行分析，均從中分離得到了毛蕊花苷，且研究表明各地市售密蒙花藥材中毛蕊花苷的含量較高，平均質量分數為1.89%。目前，已從密蒙花中分離得到種苯乙醇苷類化合物[23]，分別是毛蕊花糖苷、異毛蕊花糖苷、肉蓯蓉苷F、紫葳新苷Ⅱ、荷包花苷、仙人球苷、連翹酯苷B、安哥羅苷A、毛柳苷、6β羥基毛蕊花苷、金石蠶苷和地黃苷等。除此之外，Xie等[12]從密蒙花中還提取出西紅花苷III。1.4萜類成分。萜類成分主要包括三萜及其皂苷、單萜和環烯醚萜。萜類成分具有廣泛的生物活性，如抗炎、抗菌、抗病毒等。余東蕾等[24]從密蒙花中分離得到3個萜類化合物分別為羽扇豆醇乙酸醋(lupeolacetate)、cycloeucalenol、chondrillasterol。王邠等[25]就密蒙花中抗菌消炎成分，用色譜法對花蕾的親脂性化學成分就行研究，得到了3個三萜類化合物，分別為齊墩果-13(18)-烯-3-酮、δ-香樹脂醇、大戟烷-8,24-二烯-3-醇乙酸酯。1.5其他成分。除了上述成分外，密蒙花中還有許多其他化學成分。鄒澄等[26]從密蒙花中分離鑒定出了其色素成分藏紅花苷、甘露醇等化學成分。穆俊等[27]對密蒙花多糖中的單糖組分進行了GC分析，密蒙花多糖主要由肌醇、鼠李糖、阿洛糖、核糖、阿拉伯糖、半乳糖、甘露糖和木糖8種單糖構成，同時分離鑒別出香草酸、半乳糖醇、α菠甾醇等化合物。Xie等[12]從密蒙花中分離得到生物堿類成分N1,N5,N10-三(對香豆酰)亞精胺，是密蒙花中除黃酮、苯乙醇苷類、三萜及其皂苷類等化合物外發現的又一類化合物。

2密蒙花的分析方法

2.1密蒙花的鑒別。畢煥新等[28]對密蒙花進行理化鑒別實驗，采用密蒙花乙醇提取液與三氯化鐵試液反應顯污綠色或墨綠色，與鹽酸和鎂粉反應得到淡黃棕色泡沫，研究者進一步對密蒙花乙醇提取液進行處理后置于紫外燈下觀察得到密蒙花顯黃綠色熒光。蒲宇紅等[29]通過觀察多批次密蒙花藥材總結出了密蒙花性狀包括形狀、表面、花蕾、花萼、花冠、雄蕊、質地、氣味等8個方面的特征，隨后又對其分別進行TLC和光譜鑒別。結果表明，TLC中密蒙花在Rf值為0.80與0.64處有2個藍色斑點，光譜鑒別中密蒙花在(326±3)，(275±2)，(266±2)，(218±3)nm處有最大吸收峰。朱露[30]收集了22批密蒙花藥材以毛蕊花苷、蒙花苷為對照品建立密蒙花TLC定性鑒別法，結果表明所測樣品與對照品相應位置上斑點清晰，分離效果好，展開后Rf值適中。2.2密蒙花的檢查。朱露[30]對密蒙花藥材進行“水分”“灰分”限量研究，結果表明密蒙花水分含量<10%，灰分<8%有利于藥材的保存和療效。范麥妮[31]研究密蒙花對Pb的吸收能力，結果表明密蒙花對鉛有一定的耐性和較強的吸收能力。隨著Pb處理濃度的增加，植物體內的Pb含量呈線性增加,且在植物體內的分布規律是葉子<莖<根系。2.3含量測定。王軍憲等[3]采用HPLC對11批次密蒙花中的蒙花苷進行含量測定，得到蒙花苷平均回收率為97.02%(RSD為1.5%，n=4)。劉進懷等[32]采用HPLC測定降糖明目顆粒中蒙花苷的含量，得到蒙花苷平均回收率和RSD分別為99.40%，1.59%。韓澎等[33]采用RP-HPLC測定密蒙花中毛蕊花苷的含量，得到平均回收率為100.71%(RSD=1.41%，相關系數為0.999)。研究者又用同樣方法測定了10個不同產地的密蒙花藥材中毛蕊花苷的含量，結果在0.79%~2.30%。王曉靜等[34]建立HPLC多波長法測定密蒙花中4個化合物(毛蕊花糖苷、蒙花苷、木犀草素、芹菜素)的含量，證實了HPLC可在同一色譜條件下利用不同檢測窗口實現多類組分及多個成分的同時測定。許龍等[4]建立HPLC測定8個不同產地密蒙花藥材中蒙花苷、木犀草素、芹菜素的含量，且四川簡陽產密蒙花總黃酮含量最高。李玉美等[6]采用水蒸氣蒸餾法提取，用GC/MS進行分析，按峰面積歸一化法計算得到了密蒙花中多個揮發性化學成分的相對含量。潘喬丹等[35]采用超聲波提取密蒙花多糖，并用苯酚硫酸比色法測定密蒙花多糖含量為190.8mg•g1。張小曼等[36]以水為介質，對密蒙花進行微波處理，能夠得到黃色素類成分。2.4浸出物。由于中藥有效成分并不明確，難以進行精確定量，因而采用浸出物來反映中藥材的質量情況。然而，自中國藥典1963年版首次收錄密蒙花藥材以來，歷版中國藥典及地方標準未見“浸出物”項。僅有《香港中藥材標準第六期》(簡稱“香港標準”)收載了該項，可能由于密蒙花種化學成分溶解性比較復雜，因而同時規定了水溶性浸出物和醇溶性浸出物。同時，有關于密蒙花浸出物的研究報道較少。2.5指紋圖譜(特征圖譜)。中藥指紋圖譜的建立有助于補充和提高中藥質量標準以及控制原料與成品的一致性，減少批間差異。韓澎等[37]運用RP-HPLC測定了10個不同產地密蒙花商品藥材，建立中藥密蒙花指紋圖譜。經過分析，密蒙花的HPLC指紋圖譜可以有效控制其內在質量。楊勝遠等[5]對密蒙花中黃色素進行了分析，發現密蒙花黃色素在pH3~9.18范圍內隨著pH值升高，328nm和435nm處的2個峰逐漸向371nm處移動匯集形成新的特征峰，預期這一特性可作為密蒙花的指紋圖譜用于對密蒙花植物或密蒙花黃色素的鑒別。

3密蒙花質量標準現狀

對現行的國內外密蒙花標準進行檢索，目前僅有我國具有相關標準。對不同標準的檢驗項目依據名稱、來源、性狀、鑒別、檢查、浸出物、含量測定等進行梳理，比較不同檢測項目的要求，見表1。

4密蒙花質量控制存在的問題

4.1性狀描述的不同。性狀鑒別屬于我國醫藥學寶庫中積累了的豐富傳統鑒別方法。地方標準多與中國藥典中描述較接近，部分老版標準描述較為簡單(如山東省中藥炮制規范1990版)。中國藥典與香港標準相比，主要區別在于密蒙花的長度、花蕾的長度與直徑，香港標準在這方面要求相對寬泛一些。這就涉及到中藥規格等級標準的問題，只有構建具有國際水平的質量等級標準才能確保中藥產品的質量穩定與安全，進而為建立統一、科學的質量標準提供依據。4.2鑒別項的不足。目前密蒙花的鑒別項較為單薄，多數為顯微鑒別或理化鑒別。雖能解決部分日常問題，然而面對偽品等質量問題又顯得不足。TLC、UV等色譜、光譜方法可以為密蒙花的真偽鑒別及質量評價提供了技術支持[38]，同時不斷更新現有的鑒別項內容(如顯微鑒別)[28]，引進新技術、新方法(如微性狀鑒別等[39])可以更好地補充鑒別項的不足，提高鑒別項的應用。4.3檢查項嚴重缺乏。檢查項是確保中藥用藥安全的重要內容。隨著環境問題的愈演愈烈，重金屬污染、農藥殘留等問題層出不窮。加之，由于運輸、貯藏不當等緣故，藥材易產生霉菌毒素等問題。從表1中可知，除了香港中藥材標準外，其他標準均缺少安全性檢查項目(如水分、霉菌毒素、重金屬及有害元素、農藥殘留等)，不能確保密蒙花臨床用藥安全，因而增加質量標準中檢查項迫在眉睫。有必要對這類藥材進行安全性抽樣評價，找出可能易出的問題，并基于此制定合理的安全檢查項。4.4浸出物需補充。密蒙花具有豐富的藥理藥效作用，其有效成分并不明確，難以進行精確計量。中藥多采用湯劑，以浸出成分進行服用，故而可參考香港標準制定的浸出物項進行補充。并通過調研密蒙花的煎藥溶劑，制定相應的(醇溶性、水溶性)的浸出物標準。4.5含量測定項需完善。目前，密蒙花的含量測定項基本選用蒙花苷作為指標成分，單一指標成分難以反應中藥材的質量，構建“多指標含量”或“有效成分群”的測定方法是完善含量測定項，提高檢測方法專屬性的可參考途徑之一。揮發油是密蒙花的重要組成部分，然而現行標準均未對其進行考察，未來可采用水蒸氣蒸餾法等方法對密蒙花的揮發油的測定進行補充。4.6指紋(或特征)圖譜的建議。指紋(或特征)圖譜具有整體性與模糊性的特征，可以作為中藥的鑒別與含量測定方法，已廣泛運用于中藥制劑提取物的質量評價分析。未來是否可以構建密蒙花指紋(或特征)圖譜用以完善質量控制與評價體系值得進一步研究與探索，但指紋(或特征)圖譜在中藥整體性評價中的運用價值是毋庸置疑的。

5結語

中醫藥的傳承與發展需要質量標準的保障，然而過高、難度大的質量標準又增加了企業單位的檢驗難度與負擔，不利于行業的健康發展。只有對質量控制進行深入研究，找出質量控制的關鍵點與不足，才能找準質量標準制定的思路。基于這些關鍵點與不足，通過“替代標準品法”與“整體評價”等新理念[40-41]，制定科學、簡便、實用的質量標準(即“淺出標準”)，從而實現中藥現代化發展。

作者:楊東方 胡云飛 丁倩倩 周建理 單位:山西藥科職業學院