協議書的格式范文

時間:2023-03-16 18:48:46

導語:如何才能寫好一篇協議書的格式,這就需要搜集整理更多的資料和文獻,歡迎閱讀由公務員之家整理的十篇范文,供你借鑒。

協議書的格式

篇1

1.首部。

(1)注明文書名稱;(2)協議仲裁的當事人雙方基本情況。

2.正文。

(1)請求仲裁的意思表示;(2)選定的仲裁委員會;(3)提請仲裁的事項。

3.尾部。

(1)當事人雙方簽名、蓋章;(2)訂立仲裁協議日期。

4.制作仲裁補充協議書的要點是:(1)文書名稱;(2)補充協議由來;(3)補充內容;(4)當事人簽名、蓋章;(5)補充協議訂立日期。

二、格式

【格式一】

仲裁協議書

當事人:

當事人:

當事人雙方愿意提請 仲裁委員會按照其《中華人民共和國仲裁法》的規定,仲裁如下爭議:

(1)

(2)

(3)

當事人名稱(姓名): 當事人名稱(姓名):

法定代表人: 法定代表人:

地址: 地址:

簽字(蓋章) 簽字(蓋章):

年 月 日

【格式二】

仲裁協議書

根據《中華人民共和國仲裁法》,我們經過協商,愿就 年 月 日簽訂的 合同第 條約定的仲裁事項,達成如下補充協議:

凡因執行本合同或與本合同有關的一切爭議,申請 仲裁委員會仲裁,并適用《仲裁委員會仲裁規則》。 仲裁委員會的裁決是終局的,對雙方都有約束力。

當事人名稱(姓名): 當事人名稱(姓名):

法定代表人: 法定代表人:

簽字(蓋章) 簽字(蓋章):

年 月 日 年 月 日

范例

仲裁協議書

甲方:__公司。

住所:___市西路__號。

法定代表人:王__,男,45歲,系該公司總經理。

乙方:北京__局__公司。

住所:___市北路__號。

法定代表人:李__,男,38歲,系該公司經理。

雙方于__年3月1日簽訂并經__市公證處公證了松散型聯營汽車運輸煤炭業務的《聯營協議書》,聯營的1年期限已經屆滿,雙方未獲得利潤;又實際聯營半年多,仍未見利潤。有鑒于此,雙方一致同意選擇___仲裁委員會確認聯營業務終止,解除聯營協議,分割聯營投資購置的固定資產,分擔債務,分享債權,徹底清算雙方的聯營業務。雙方一致接受___仲裁委員會依據我國《仲裁法》和國家的示范仲裁規則以及該會自己的仲裁規則,對上述糾紛所作的一次性終局裁決結果。

甲方(蓋章): 乙方(蓋章):

法定代表人(簽字): 法定代表人(簽字):

篇2

女方姓名: 身份證件號: 戶籍所在地:

雙方曾合法辦理結婚登記,現自愿離婚。經協商一致,達成如下

一、子女撫養

說明:一般包括(1)子女姓名、性別、出生日期;(2)隨男方或女方生活;(3)另一方行使探望權的方式、時間;(4)另一方支付撫養費用包括生活、教育和醫療等費用的數額、時間、方式、負擔期限,以及期限屆滿后若子女不能獨立生活繼續支付撫養費用等問題。

二、財產處理

共同財產的分割:

說明:(1)共同財產包括房產、交通工具、家具、現金和存款、有價證券、公司股份或企業財產份額、牲畜、林木等。(2)分割標的應具體明確,以利于辦理權屬轉移手續:如位于xx市xx街x號x單元x號,產權證書號為xxx,面積為xx平方米的房屋;牌照號為xxx、發動機號為xxx的汽車;等。(3)財產所有權歸屬應明確:例如房屋歸xxx所有,或者房屋所有權歸xxx;約定房屋等按份共有的,應明確具體份額、分割方式;約定將房屋等贈與未成年子女的,應明確一方如果為被監護人利益而處理財產是否需要征得另一方同意;等。(4)約定一方對歸對方所有的房屋等享有使用權的,應明確使用期限、方式。

雙方可以確認屬于一方所有、不進行分割的財產。包括(1)一方的婚前財產;(2)一方因身體受到傷害獲得的醫療費、殘疾人生活補助費等費用;(3)遺囑或贈與合同中確定只歸夫或妻一方的財產;(4)一方專用的生活用品;(5)其他應當歸一方的財產。

三、債權、債務分割

說明:應明確債的標的、數量。分割債權的,還應明確債務人,由誰享有債權;分割債務的,應明確債權人,由誰承受債務。

四、其它協商一致的事項:

五、本協議一式三份,男女雙方各持一份,存婚姻登記檔案一份。

說明:離婚后,存婚姻登記檔案的離婚協議書不能要求修改。當事人就子女撫養、財產等產生爭議的,可向人民法院提起訴訟;達成新協議的,可通過公證的方式確認協議真實性。

男方 女方

篇3

乙方:

根據《中華人民共和國合同法》、《中華人民共和國食品安全法》及國家有關規定,甲乙雙方本著平等、誠實守信、互惠互利的原則,經友好協商,就乙方向甲方供貨事宜達成協議如下:

1、根據甲方需求,乙方為甲方提供

2、期限:暫定壹年,自20xx年6月日至20xx年5月日。

3、乙方必須將合法有效的營業執照、食品衛生許可證等原件送甲方查驗,將上述證件的復印件及單位經營負責人身份證復印件一并交甲方備案。

4、乙方按照甲方指定的食品名稱、規格、數量等要求在規定時間內將貨物送到甲方食堂。乙方供貨不符合要求的,甲方有權立即退貨。

5、禁止下列食品送入食堂:

(1)、腐爛變質、油脂酸敗、霉變、生蟲、污穢不潔、混有異物或其他感官性狀異常,可能對人體健康有害的;

(2)、含有毒、有害物質或微生物毒素含量超過國家限定標準的;

(3)、未經獸醫衛生檢驗或者檢驗不合格的肉類及其制品,超過保存期的食品;

(4)、病死、毒死或死因不明的禽、畜、獸、水產動物等及其制品;

(5)、摻假、摻雜、偽造、影響營養、衛生的含有未經國務院衛生行政部門批準使用的添加劑,農藥(殘留)的;

(6)、蔬菜類,必須是新鮮“綠色食品”,殘余農藥含量不能超過國家有關標準;

6、乙方有義務向甲方提供甲方所需要的有關食品的資料。

7、乙方所提供食品的品種由甲方決定;乙方需每天向甲方提供當日的食品價格,乙方如根據市場變化調整價格,必須事先通知甲方;如乙方價格高于市場其他商戶同類同質的食品價格,則甲方有權按市場最低價付款;乙方不得隨意提價或以次充好,如有此種行為,甲方有權終止本協議。

8對不容易購買的食品,經與甲方協商同意后,乙方方可進行調換。9、乙方在送貨時,由甲方廚師、庫管員負責檢查驗收。甲乙雙方要遵守交

貨時間,互相積極配合。

10、無論甲方所購買的食品無論多少,乙方應無條件為甲方送貨。

11、付款方式:甲方按月用轉帳方式支付,以甲方實際購買的種類及數量

據實核算。乙方必須提供詳細的物品銷售清單與甲方的收貨單核對,無誤后,由乙方出據收款收據(或發票),甲方才予以付款。對私抬食品價格,不能確保食品質量兩次以上(含兩次)的,甲方有權解除乙方的供貨資格,算時甲方有權扣回多付款項。

12、乙方必須是本人或固定一人長期送貨,不得指派來路不明的臨時人員送

貨。

13、本協議未盡事宜由甲乙雙方友好協商解決。違反本協議引起爭議,甲乙雙方應盡量協商,協商不能達到一致時,甲乙雙方均有權向管轄區的人民法院提起訴訟。

14、本協議一式四份,甲乙雙方各執兩份,均具有同等法律效力。

15、本協議自雙方簽字蓋章之日起生效。

甲方:廣西凌云縣金山油茶科技有限公司乙方:法定代表人或委托人:負責人:

地址:地址:

電話:電話:

篇4

貸款人(以下稱乙方):

擔保人(以下稱丙方):

甲方因

原因,不能如期償還 年

字第

號借款合同的貸款,

需向乙方申請延長借款期限。乙方經審查,同意甲方延期還款,丙方同意繼續為甲方

提供擔保。甲、乙、丙三方經協商一致,達成下列各項:

一、甲方根據

字第

號合同向乙方借用的

(幣種)資

金貸款(大寫)

整,其中(大寫)

整應于

日到期。截止到

日,上述貸款的余額為(大寫)

整,

現約定延期到

日償還。具體還款計劃如下:

日償還。具體還款計劃如下:

─────────────────┬────────────────

│ 日

├─────────────────┼────────────────┤

│ 年 月 日

├─────────────────┼────────────────┤

│ 年 月 日

├─────────────────┼────────────────┤

│ 年 月 日

├─────────────────┼────────────────┤

│ 年 月 日

─────────────────┴────────────────

二、甲方用下列資金歸還上條所列延期還款本息:

1.

2.

3.

4.

三、延期后的貸款利率,從延期之日起按該貸款實際期限的利率月息

‰執

行。

四、延期后甲、乙、丙各方的其他權利、義務以及有關事項,仍按

字第

號合同和

字第

號擔保合同約定的條款執行。

五、當事人商定的其它事項:

六、本協議從甲、乙、丙各方法定代表人或法定代表人授權的人簽字并加

蓋單位公章之日起生效。至本協議項下貸款全部清償時自動失效。

七、本協議一式三份,甲、乙、丙各執一份。

甲方:公章

乙方:公章

丙方:公章

法定代表人:

法定代表人:

法定代表人:

(或授權人)

(或授權人)

(或授權人)

年 月 日

年 月 日

年 月 日

簽訂合同地點:

省(市)

縣(區)

篇5

(甲公司名稱)_______________、(乙公司名稱)_______________自愿組成聯合體,參加___________________工程投標。現就有關事宜訂立協議如下: 1.(甲公司名稱)為聯合體牽頭方,(乙公司名稱)為聯合體成員; 2.聯合體內部有關事項規定如下: (1)聯合體由牽頭方負責與業主聯系。

(2)投標工作由聯合體牽頭方負責,由雙方組成的投標小組具體實施;聯合體牽頭方代表聯合體辦理投標事宜,聯合體牽頭方在投標文件中的所有承諾均代表了聯合體各成員。 (3)聯合體將嚴格按照招標文件的各項要求,遞交投標文件,切實執行一切合同文件,共同承擔合同規定的一切義務和責任,同時按照內部職責的劃分,承擔自身所負的責任和風險,在法律上承擔連帶責任。

(4)如中標,聯合體內部將遵守以下規定:

a.聯合體牽頭方和成員共同與業主簽訂合同書,并就中標項目向業主負責有連帶的和各自的法律責任;

b.聯合體牽頭方代表聯合體成員承擔責任和接受業主的指令、指示和通知,并且在整個合同實施過程中的全部事宜(包括工程價款支付)均由聯合體牽頭方負責;

c.聯合體分工原則:_________________________________________________________。 (5)投標工作和聯合體在中標后工程實施過程中的有關費用按各自承擔的工作量分攤。 3.本協議書自簽署之日起生效,在上述(4)a所述的合同書規定的期限之后后自行失效;如中標后,聯合體內部另有協議的,聯合體牽頭方應將該協議書送交業主。

4.本協議書正本一式四份,送業主一份,投標報名時遞交一份,聯合體成員各一份;副本一式六份,聯合體成員各執三份。

甲公司名稱:(全稱)(蓋章) 乙公司名稱:(全稱)(蓋章)

法定代表人或授權委托人:(簽字蓋章) 法定代表人或授權委托人:(簽字蓋章)

年 月 日 年 月 日

投標聯合體授權牽頭方協議書(參考格式)

(聯合體各方名稱)________________,___________________,組成聯合體,參加__________________________工程的投標活動,現授權(聯合體牽頭方名稱)________________________為本投標聯合體牽頭方,聯合體牽頭方負責項目的一切組織、協調工作,并授權投標人以聯合體的名義參加本工程的投標,人在投標、開標、評標、合同談判過程中所簽署的一切文件和處理與本次招標有關的一切事務,聯合體各方均予以承認并承擔法律責任。

本授權有效期至本次招標有關事務結束止。

被授權方: ______________ 授權方:_______________ 蓋章: 蓋章: 電話: 電話: 地址: 地址:

年 月 日 年 月 日 (注:本協議書需完全注明聯合體其它方組成成員)

授權委托書(參考格式)合同范本

本授權委托書聲明:我 _________(姓名)系_________________________(單位名稱)的法定代表人,現授權委托_________________(聯合體牽頭方的單位名稱)的_________(姓名)為聯合體全權代表,以_______________________________ (聯合體名稱:牽頭方加成員單位)聯合體的名義參加_______________________________(招標人)的__________________________工程的投標活動。全權代表在開標、評標、詢標、合同談判過程中所簽署的一切文件和處理與之有關的一切事務,我均以承認。

人無轉委托權。特此委托。

人:_______________________ 性別:________ 年齡:____________ 身份證號碼:________________________________

篇6

1998年,胡舒立就寫下了“告別紅色資本家”這樣的文章。12年前,我在香港看見眾人紛紛追捧的所謂“紫籌股”,內地國家資本使得香港資本市場風生水起;12年后,不僅國有企業在北京成了地王,連軍工企業也要豪邁地進入房地產市場撈錢了。

2004年,胡舒立寫到了“官商結合和民營經濟”。今天,中國的私人老板們離開政府支持,幾乎就不知道怎么生存,不僅口頭上山呼政府偉大,私底下更是和官府眉來眼去。

2006年,胡舒立寫下了“改革的成本和不改革的成本”,再次提到了日本經濟失去的10年。回想30年的變遷,我們曾經有過以經濟建設為中心的改革措施,曾經有過解放思想、大力的改革措施,有過農村聯產承包責任制和價格市場化的改革措施,我們還有過加入WTO、真正將中國帶入全球化的改革措施,但是在此之后,我們是不是再也找不到真正有制度建設意義的改革了呢?我們是不是也一樣處在一個重要的正在失去的10年之中呢?這種不改革的成本,究竟會給未來的中國經濟發展帶來怎樣的影響呢?

2009年,舒立又寫下“警惕隱形貿易保護主義”,說的雖然是美國當年的《斯穆特―霍利關稅法》,但對中國貿易問題的建言,也在其中。人民幣拒絕升值,各路企業趨之若鶩的出口退稅、財政補貼,以及由此形成的巨大的貿易逆差,就是一種比之貿易保護主義更加短視的國家行為。

中國10年之真問題,該說的都已經說過了,這顯然不再是一個理論的探索問題,而是有沒有勇氣和能力來實施的問題。僅僅就胡舒立而言,更具體的無力感,可能還不是面對經濟態勢的某種無奈,而是與她有切身利益關系的公司治理結構和戰略走向。

眾所周知,2009年是胡舒立人生大轉型的關鍵年份。她帶著豪華的采編經營團隊從《財經》撤出,搭建了財新傳媒這樣一個志存高遠的新興全媒體平臺。如此,胡舒立長達11年的媒體職業經理人生涯終結,而具有現代企業制度征象的媒體企業家身份由此展開。無論如何,這都是中國新聞史上值得關注的一件事,與之相關的爭論可謂眾說紛紜。幾乎所有的企業家和投資家都不看好胡舒立的姿態,理由是,作為職業經理人的胡舒立如此抽身而出,是對資本的一種不負責任。但問題在于,胡舒立顯然比諸多企業家們更知道這個道理。2001年,她曾經寫過《承認資本的權力》,“資本意志的變化,來源于其性質和組成的變化,談不上高貴、或是卑鄙,智慧或是愚蠢,有情或是無情,而如果不能理解其間的區別,漠視資本的意愿,失去資本的信任,便極有可能遭到資本的否決”。對公司治理和資本博弈如此熟稔,胡舒立仍然選擇了出走,這其中必然有更本質的隱情。中國媒體人的難處在這個時候被直接擺在廣場上,讓所有心中裝著媒體夢的人們糾結,所以,與企業家、投資家的態度背道而馳,幾乎所有的新聞人都在為胡舒立加油,希望她早一天真正擁有屬于自己的新聞平臺。

現在的問題是,在這個社會中,中國的新聞人究竟是怎樣的一群人?我所看到的現實是,80年代初期曾經有人呼吁出臺一部《新聞法》,20多年過去了,這樣一部本應該早就出臺的行業法規至今杳無音信,或者干脆說,這甚至是一個話語禁忌。而在另一方面,媒體人天天在電視上,報紙上,雜志上,如今還在網絡上呼喊現代企業制度,呼喚清晰的產權、自由的競爭,但幾乎所有的媒體都沒有清晰的產權,所有的媒體從業人員都在一個近乎壟斷的產業里得過且過。如此局面,意味著今天如過江之鯽一般的新聞從業者,事實上是一群得不到法律保障的邊緣人群;意味著這樣一群看上去有文化有知識還有追求的人群,在今天這個漸漸開放的市場中,并不是一個具有私人權利和行業權利的弱勢群體;意味著在一個產權逐漸得到界定的市場經濟年代,中國的新聞人并不是官方認可的,可以真正參與到競爭中去的市場主體。

這正是今天中國新聞業的現實。有的新聞人直接把目標鎖定在利潤上,為了利益可以丟掉一切的媒體屬性;有的人成了權力的傳聲筒,新聞成了長官意志,媒體成了權力的附屬品。活著成了我們最重要的任務。難道這是我們惟一的結局嗎?我們的媒體能不能既不依附于權力,也不依附于資本,而是站在第三條道路上,為了信息的自由流動,為了所有人的知情權,發出真正獨立且自由的聲音呢?

現在我相信胡舒立長達11年的寫作,就是這種獨立且自由的聲音。我還相信,胡舒立不僅是新聞技術的領先者,事實上她更渴望站在一個法治的平臺,站在一個現代企業制度的平臺上,而不愿意繼續躲在權力和資本的陰影里瑟瑟說話。從這里出發,胡舒立今天的所有努力,就具有重大的新聞史學意義。

篇7

賀信一般由標題、稱謂、正文、結尾和落款五部分構成。

(一)標題賀信的標題通常由文種名構成。如在第一行正中書寫“賀信”二字。

(二)稱謂頂格寫明被祝賀單位或個人的名稱或姓名。寫給個人的,要在姓名后加上相應的禮儀名稱如 “同志”。稱呼之后要用冒號。

(三)正文賀信的正文要交待清楚以下幾項內容:第一,結合當前的形勢狀況,說明對方取得成績的大背景,或者某個重要會議召開的歷史條 件。第二,概括說明對方都在哪些方面取得了成績,分析其成功的主觀、客觀原因。賀壽的賀信 ,要概括說明對方的貢獻及他的寶貴品質。總之這一部分是賀信的中心部分,一定要交待清 祝賀的原因。第三,表示熱烈的祝賀。要寫出自己祝賀的心情,由衷地表達自己真誠的慰問和祝福。要寫 些鼓勵的話,提出希望和共同理想。

(四)結尾結尾要寫上祝愿的話。如“此致——敬禮”、“祝爭取更大的勝利”、“祝您健康長壽”等 。

篇8

1.稱呼:求職介紹信的稱呼往往比一般書信的稱呼正規一些,在實際書寫時要區別對待,如果寫給國家機關、事業單位的人事領導,則用“的敬尊**司長(處長、負責人等)”稱號;如果對“三資”企業老板,則用“的敬尊**董事長(或總經理)先生”。但最好不要使用“敬啟事”“**老前輩”等不正規的稱呼。當然有些自由體的求職介紹信,也可以不要稱呼。

2.正文:這是求職介紹信的中心部分,其形式多種多樣,一般都要求說明求職介紹信息來源、應聘崗位、本人基本情況、成績、表現及社會工作情況等內容。

3.結尾:一般應寫明:A、希望對方給予答復,并希望能有機會參加面試;B、寫上簡短的表示敬意、祝愿之類的祝詞。

4.署名:應注意與信首的“稱呼”相對應。在國外一般都在署名前,加上一些“你誠摯的**、你信賴的**、您忠實的**”之類的形容詞,也可以什么也不寫,直接簽上己自的名字。

5.日期:一般寫在署名右下方,最好用阿拉伯數字寫,并把年、月、日全寫上。

篇9

技術服務合同是指當事人一方以技術知識為另一方解決特定技術問題所訂立的合同,但不包括建設工程合同和承攬合同。技術服務合同的標的是技術服務行為,技術服務合同為雙務、有償、諾成合同。

(1)技術服務合同委托人的義務。技術服務合同的委托人應當按照約定提供工作條件,完成配合事項;接受工作成果并支付報酬。技術服務合同的委托人不履行合同義務或者履行合同義務不符合約定,感響工作進度和質量,不接受或者逾期接受工作成果的,支付的報酬不得追回,未支付的報酬應當支付。

(2)技術服務合同受托人的義務。技術服務合同的受托人應當按照約定完成服務項目,解決技術問題,保證工作質量,并傳授解決技術問題的知識。技術服務合同的受托人未按照合同約定完成服務工作的,應當承擔免收報酬等違約責任。

根據(合同法)第363條的規定,在技術服務合同履行過程中,受托人利用委托人提供的技術資料和工作條件完成的新的技術成果,屬于受托人。委托人利用受托人的工作成果完成的新的技術成果,屬于委托人。當事人另有約定的,按照其約定。

篇10

如何準確、簡便書寫出溶液中質子守恒的表達式,是中學化學的熱點之一。文獻1提出基于參考水準用圖示法書寫單一溶液中質子守恒[1],文獻2在此基礎上提出基于參考水準用圖示法解決混合溶液中質子守恒[2]。該方法在帶來方便的同時,也引發了不少爭論。筆者經過研究,對此有了全新的認識。現就相關問題談談自己的看法。

一、質子守恒與質子參考水準

酸堿質子理論認為:凡是能夠提供質子(H+)的物質就是酸,凡是能結合質子(H+)的物質就是堿。而且,將因一個質子的得失而相互轉化的每一對酸堿,稱為共軛酸堿對。如CH3COOH(酸)?葑H++ CH3COO-(堿),CH3COOH和CH3COO-就是一組共軛酸堿對,并且將CH3COOH和CH3COO-看成是組分CH3COOH(或CH3COO-)的兩種不同型體。

1.質子守恒

根據酸堿質子理論,無論是水的電離,還是酸堿中和反應,抑或是鹽類的水解反應,本質上都是質子的轉移過程。所以,反應達到平衡時,酸失去質子的總量=堿得到質子的總量[3],也可以表述為酸對應的產物減少質子的總量 = 堿對應的產物增加質子的總量。這就是質子條件式,即質子守恒。

2.質子參考水準的選擇

在判斷質子是否發生轉移和轉移數目時,需要選擇合適的組分作為參照標準,即參考水準。通過比較產物與參考水準的組成,就能確定質子轉移情況。根據分析化學教材[3][4],選擇參考水準的原則是溶液中大量存在并參與質子轉移的原始組分和溶劑。有研究者[5][6]指出,共軛酸堿體系中,由于酸和堿能相互轉化,所以不能同時選為參考水準,即互為共軛酸堿的某一組分每次只能選擇其中一種型體和水一起作為參考水準。這個觀點,在分析化學教材[3][4]的例題中也得到了證實。

例如,在濃度分別為c1、c2的CH3COOH和CH3COONa緩沖溶液中,由于CH3COOH和CH3COO-互為共軛酸堿,所以只能選擇H2O和CH3COOH(或CH3COO-)作為參考水準,而不能同時選擇H2O、CH3COOH和CH3COO-作為參考水準。

若選擇CH3COOH和H2O作為參考水準,得質子的產物為H3O+(在表達式中簡寫成H+,下同)失去質子的產物有CH3COO-和OH-。由于失去質子的產物與CH3COO-相同,所以平衡時由CH3COOH失去質子所得CH3COO-的量可以表示為“c(CH3COO-)-c2”。

二、使用參考水準時,質子守恒表達式中直接減去相同型體初始濃度的理論分析

根據失去質子總數等于得到質子總數,有:

c(OH-)+c(CH3COO-)-c2= c(H+) ①

同理,如果選擇CH3COO-和H2O作為質子參考水準,根據失去質子總數等于得到質子總數,有:

c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)-c1 ②

根據物料守恒,可知c(CH3COOH)+c(CH3COO-)= c1+ c2,變形可得:c(CH3COOH)-c1=c2 -c(CH3COO-),代入②式可得:c(OH-)=c(H+)+c2 -c(CH3COO-),變形得①式。

從該例可以看出,在共軛酸堿體系中,同一組分選擇任意一種型體和水作為參考水準時,雖然所得質子守恒表達式形式不同,但是本質是等價的。

根據以上分析,選擇參考水準的方法可以歸納如下:(1)根據所給組分判斷溶液中大量存在的分子和離子;(2)對非共軛體系,選擇參與質子轉移的不同組分和水作為參考水準;(3)在共軛體系中,同一組分每次只能任意選擇一種型體作為參考水準(一般選擇大量存在的型體)。

1.共軛酸堿體系中質子守恒表達式的推導

例如,在濃度分別為c1、c2的CH3COOH和CH3COONa緩沖溶液中,根據物料守恒,有:

c(Na+)= c2 ③

c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=c1+c2 ④

根據電荷守恒,有:c(CH3COO-)+c(OH-)=

c(H+)+ c(Na+) ⑤

將③式代入⑤式,可得①式;將④式代入①式,可得②式。

由此可見,在酸堿共軛體系中,選定參考水準后,該組分得失質子的產物的濃度可以用該型體的濃度直接減去其初始濃度。

2.共軛酸堿體系中某型體直接減去其初始濃度的含義分析

例如,在濃度為c1的醋酸溶液中,選擇CH3COOH和H2O作為參考水準,得質子的產物有H3O+,失去質子的產物有CH3COO-和OH-。根據失去質子總數等于得到質子總數,有:

c(OH-)+c(CH3COO-)=c(H+) ⑥

比較①式和⑥式,可知前者比后者多減去c2項。而在濃度為c1、c2的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中,c2正好是c(CH3COO-)的初始濃度。所以,①式中“c(CH3COO-)-c2”項,實際上是表示在初始濃度為c2的CH3COO-存在時,CH3COOH提供質子的凈效果[7],也就說明在上述溶液中根據產物CH3COO-確定CH3COOH失去質子的濃度時,必須減去原有CH3COO-的濃度。

由此可見,在酸堿共軛體系中,某型體的濃度直接減去其初始濃度,是表示在選定參考水準中,該組分其他型體得失質子的凈效果。

3.共軛酸堿體系中書寫質子守恒的方法

根據以上分析可知,如果初始組分中含有與得失質子的產物相同的型體,在選擇參考水準時可以暫不考慮,而在書寫質子守恒表達式時應將其按初始濃度直接從該型體中扣除。例如,在濃度為c1的HCl溶液中,大量存在H3O+、Cl-和H2O,由于Cl-不參與質子的轉移,所以選擇H2O作為參考水準,得失質子的產物分別為H3O+、OH-。由于鹽酸產生的H3O+與得質子產物相同,可以直接減去,所以質子守恒表達式為c(OH-)=c(H+)-c1。

三、緩沖溶液中多個質子守恒表達式的合并原則

在分析化學上,由濃度較大的弱酸及其共軛堿組成的混合溶液,稱為緩沖溶液,如CH3COOH與CH3COO-混合溶液、NH3?H2O與■混合溶液、H2P■與HP■混合溶液等。

在緩沖溶液中,由于某一組分每次只能選擇一種型體和水作為參考水準,所以選擇不同的參考水準就會得到多個帶有常數項的質子守恒表達式。而在中學階段,質子守恒表達式僅表示各微粒之間準確的數量關系,不涉及具體濃度數值。所以,緩沖溶液中多個質子守恒表達式要進行合并,其目的就是消去帶有具體數值的濃度項,這也是合并的目的和原則。

例如,在濃度為c1、c2的CH3COOH和CH3COONa混合溶液中,當c1=c2時,①式+②式即可消去c1、c2,新的質子守恒表達式為:2c(OH-)+ c(CH3COO-)=2c(H+)+c(CH3COOH);當c1=2c2時,①式×2+②式才能消去c1、c2,新的質子守恒表達式為:3c(OH-)+2c(CH3COO-)=3c(H+)+c(CH3COOH)。

由此可見,共軛酸堿混合溶液中多個質子守恒表達式進行合并時,要結合合并的目的進行處理,而不是簡單的兩式相加。

四、基于參考水準,運用圖示法書寫質子守恒表達式的方法

圖示法能簡潔表示質子轉移的數目,有利于快速書寫各種溶液中質子守恒的表達式。根據已有研究[1][2],其要點如下。

1.選擇參考水準

一方面,參與質子轉移的不同組分應一起組成參考水準,不能遺漏;另一方面,同一組分的各種型體中,每次只能任意選擇一種作為參考水準,這在緩沖溶液中尤其重要。

而且,中學階段一般認為強酸陰離子和強堿的陽離子不參與質子轉移,所以不能選為參考水準。

2.運用示意圖分別列出各種產物及其轉移質子的數目

根據電離理論、水解平衡等知識,對照參考水準確定該體系中質子轉移的產物,分別寫到方框的左邊和右邊,并通過比較,在參考水準與產物的連線上標出各自得失質子的數目。

特別值得關注的是,在涉及多級離解關系時,有些產物與參考水準相比,每份轉移的質子可能不是一份,而是兩份或三份。例如,在NaH2PO4溶液中,選擇H2P■和H2O作為參考水準,每個P■與H2P■ 相比就是失去兩個質子。

3.根據得失質子相等列出質子守恒的表達式

值得注意的是,對于緩沖溶液、含有強酸(或強堿)的溶液,每種組分的各種產物得失質子的濃度應是其平衡濃度直接減去該型體的初始濃度。

4.對緩沖溶液,合并多個質子守恒表達式以消去帶有具體數值的濃度項,得出一般表達式

五、基于參考水準,運用圖示法書寫質子守恒表達式的案例

[例題1](2010年高考上海卷第16題)下列溶液中微粒濃度關系一定正確的是(A、B、C項省略)

D. 0.1 mol?L-1的硫化鈉溶液中:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)

[分析]Na+不參與質子轉移,選擇S2-與H2O作為參考水準,得失質子的產物分別是H2S、HS-、H3O+與OH-(見圖1)。所以,該溶液中質子守恒式為:c(OH-)= c(H+)+ c(HS-)+ 2c(H2S),D項錯誤。

如果該題改為濃度均為0.1 mol?L-1的Na2S和NaCl混合溶液,由于NaCl提供的Na+、Cl-均不參與質子轉移,所以分析過程和結論仍與該題相同。

[例題2](2012年高考四川卷第10題)常溫下,下列溶液中的微粒濃度關系正確的是(A、B、C項省略)

D. 0.2mol/L CH3COOH溶液與0.1mol/L NaOH溶液等體積混合:

2c(H+)- 2(OH-)=c(CH3COO-)-c(CH3COOH)

[分析]本題中兩種溶質能顯著反應,得到濃度均為0.05mol/L CH3COOH和CH3COONa緩沖溶液。由于CH3COOH和CH3COO-是組分CH3COOH(或CH3COO-)的兩種不同型體,所以每次只能選擇一種和水組成參考水準。如果選擇CH3COOH和H2O為參考水準,質子得失情況如圖2所示,質子守恒表達式為:[c(CH3COO-)-0.05mol/L]+c(OH-)=c(H+);如果選擇CH3COO-和H2O為參考水準,質子得失情況如圖3所示,質子守恒表達式為c(OH-) =c(H+)+[c(CH3COOH)-0.05mol/L]。兩式直接相加消去常數項,得到:2c(OH-)+c(CH3COO-)=2c(H+)+c(CH3COOH), D項正確。

本題還相當于0.1mol/L CH3COOH與0.05mol/L

NaOH的混合溶液,可以直接選擇CH3COOH和水作為參考水準,其質子得失情況同樣如圖3所示。因為NaOH產生的OH-與失質子產物相同,所以質子守恒表達式為:c(H+)=c(CH3COO-)+[c(OH-)-

0.05mol/L]。又由于溶液中c(CH3COO-) +c(CH3COOH)= 0.1mol/L,前式×2+后式消去常數項,同樣得到2c(H+)+(CH3COOH)=2c(OH-)+c(CH3COO-)。

參考文獻:

[1] 吳芳,肖繼.全析質子守恒[J].中學化學,2009(10):11.

[2] 林飛,戴潔.用圖示法解決混合溶液中質子守恒題[J].化學教學,2013(1):65-66.

[3] 華東理工大學,四川大學. 分析化學[M].第5版.北京:高等教育出版社,2004:44-46.

[4] 武漢大學. 分析化學(上冊)[M].第5版.北京:高等教育出版社,2006:124-125.

[5] 洪莉,史月平. 導出某些體系質子條件的改進方法[J].松遼學刊(自然科學版),1995(1):58-61.