實(shí)驗(yàn)化學(xué)綠色化改革分析

時(shí)間:2022-08-20 08:43:51

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實(shí)驗(yàn)化學(xué)綠色化改革分析

實(shí)驗(yàn)化學(xué)是我國(guó)普通高等院校化學(xué)化工、生物、醫(yī)藥、農(nóng)學(xué)、材料、環(huán)境、食品等諸多專(zhuān)業(yè)本科生的必修課程,涉及面非常廣,學(xué)生實(shí)驗(yàn)數(shù)量多,該課程按照能力培養(yǎng)目標(biāo)主要包括化學(xué)實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)知識(shí)與基本技術(shù)、化學(xué)實(shí)驗(yàn)基本技能培養(yǎng)、合成制備實(shí)驗(yàn)、化學(xué)物質(zhì)的分析等內(nèi)容,具體實(shí)驗(yàn)內(nèi)容涉及到了無(wú)機(jī)化學(xué)、有機(jī)化學(xué)、分析化學(xué)以及物理化學(xué)等基礎(chǔ)課程。開(kāi)設(shè)該課的主要目的是培養(yǎng)學(xué)生利用所學(xué)的一般原理知識(shí)和通用方法分析解決具體問(wèn)題的能力,側(cè)重于培養(yǎng)學(xué)生的基本實(shí)驗(yàn)操作能力、分析檢測(cè)能力以及實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)能力。每學(xué)期同時(shí)開(kāi)設(shè)實(shí)驗(yàn)化學(xué)課程的包括不同學(xué)科專(zhuān)業(yè)的班級(jí)有幾十個(gè),學(xué)生超過(guò)千人,實(shí)驗(yàn)藥品試劑用量大,種類(lèi)繁多。實(shí)驗(yàn)中這些藥品試劑所產(chǎn)生的大量實(shí)驗(yàn)廢棄物,如有機(jī)廢液等,易于揮發(fā),并且有一定的毒性,隨意排放則會(huì)對(duì)環(huán)境產(chǎn)生嚴(yán)重危害。在多年的教學(xué)實(shí)踐中,我們對(duì)部分實(shí)驗(yàn)化學(xué)的內(nèi)容進(jìn)行綠色改革,明顯節(jié)約了資源成本,減少了廢棄物排放。綠色化學(xué)[1-2]又稱(chēng)環(huán)境無(wú)害化學(xué),環(huán)境友好化學(xué),清潔化學(xué),即減少或消除危險(xiǎn)物質(zhì)的使用和產(chǎn)生的化學(xué)品和過(guò)程的設(shè)計(jì),減少那些對(duì)人類(lèi)健康、生態(tài)環(huán)境有害的原料、催化劑、溶劑和試劑、產(chǎn)物、副產(chǎn)物等的使用與產(chǎn)生,其根本目的是從節(jié)約資源和防止污染的觀點(diǎn)來(lái)重新審視和改革傳統(tǒng)化學(xué),從而使我們對(duì)環(huán)境的治理可以從治標(biāo)中轉(zhuǎn)向治本,綠色化學(xué)的發(fā)展將對(duì)環(huán)境保護(hù)產(chǎn)生重大影響。例如,有機(jī)溶劑是最常見(jiàn)的反應(yīng)介質(zhì),這主要是因?yàn)樗鼈兡茌^好地溶解有機(jī)化合物。但有機(jī)溶劑的毒性和難以回收又使之成為對(duì)環(huán)境有害的因素,因此無(wú)溶劑反應(yīng)、水相反應(yīng)是綠色化學(xué)研究重點(diǎn),也是我們實(shí)驗(yàn)化學(xué)的重要改革內(nèi)容。

我們主要從常量實(shí)驗(yàn)改小量、微量半微量實(shí)驗(yàn)、水相反應(yīng)和無(wú)溶劑反應(yīng)、溶劑的回收利用、實(shí)驗(yàn)設(shè)備的串聯(lián)使用等方面進(jìn)行了改進(jìn),取得了一定成效。在微量半微量實(shí)驗(yàn)方面,我們主要對(duì)甲基橙的制備、香豆素-3-羧酸的制備和內(nèi)型[2.2.1]-2-庚烯-5,6-二羧酸酐的合成進(jìn)行了改進(jìn),這幾個(gè)合成實(shí)驗(yàn)的共同點(diǎn)是產(chǎn)物均為固體,都可以通過(guò)重結(jié)晶進(jìn)行提純,無(wú)需蒸餾等操作,即使進(jìn)行微量半微量改進(jìn),學(xué)生仍然可以得到相應(yīng)的固體產(chǎn)品。在甲基橙合成實(shí)驗(yàn)中,對(duì)氨基苯磺酸的用量從5mmol降到了1mmol,只需要稱(chēng)取0.21g即可,N,N-二甲基苯胺,亞硝酸鹽,濃鹽酸等試劑也相應(yīng)的減少為原來(lái)的五分之一。最終可以得到大約0.25g左右的甲基橙粗產(chǎn)品,進(jìn)一步重結(jié)晶提純,可得到0.2g左右的產(chǎn)品。

由于醋酸酐是易制毒的管制化學(xué)品,購(gòu)買(mǎi)和使用困難,我們改用水楊醛和丙二酸酯的Knoevengel縮合反應(yīng)制備香豆素-3-羧酸。水楊醛用量由原來(lái)2.5g的常規(guī)用量,減少為0.5g的半微量用量,丙二酸酯、濃鹽酸、催化劑等也相應(yīng)的減少為原來(lái)的五分之一,可以得到0.6g左右的香豆素-3-甲酸酯,然后進(jìn)一步水解酸化,可得到0.4g左右的香豆素-3-羧酸粗產(chǎn)品。在利用Diels-Alder反應(yīng)制備內(nèi)型降冰片的實(shí)驗(yàn)中,常量用量一般為2g馬來(lái)酸酐固體和2mL環(huán)戊二烯,改為微量實(shí)驗(yàn)后,用量分別為0.2g馬來(lái)酸酐固體和0.2mL環(huán)戊二烯,乙酸乙酯和石油醚分別用1.0mL即可。反應(yīng)容器由原來(lái)的燒瓶改為15mL的試管,其他操作不變,最終可以得到0.2g左右的降冰片產(chǎn)品。以上這些實(shí)驗(yàn)均為微量半微量實(shí)驗(yàn),所用實(shí)驗(yàn)儀器為微量反應(yīng)儀器,體積容量等比常規(guī)實(shí)驗(yàn)要小很多,這對(duì)學(xué)生操作要求更高,需要課前進(jìn)行認(rèn)真預(yù)習(xí),課上細(xì)心操作,稍有操作不當(dāng),則不能得到產(chǎn)品。通過(guò)實(shí)踐發(fā)現(xiàn),微量半微量實(shí)驗(yàn)可以更好地培養(yǎng)學(xué)生的動(dòng)手能力和實(shí)驗(yàn)操作水平。更重要的是,通過(guò)改為微量半微量實(shí)驗(yàn),實(shí)驗(yàn)所需的藥品、試劑、酸堿等都大為減少,實(shí)驗(yàn)所產(chǎn)生的化學(xué)廢棄物也明顯減少,降低了實(shí)驗(yàn)教學(xué)成本,大大降低了對(duì)環(huán)境的污染。水相反應(yīng)和無(wú)溶劑反應(yīng)是綠色化學(xué)的重要組成部分,可以減少反應(yīng)中有機(jī)溶劑的消耗量。我們參考查[3]等人的水相合成步驟,并加以改進(jìn),把水相中Barbier-Grignard反應(yīng)作為一個(gè)基本實(shí)驗(yàn)。烯丙基溴和活化鋅粉現(xiàn)場(chǎng)生成的有機(jī)鋅試劑可與新蒸的苯甲醛親核加成得到二級(jí)醇產(chǎn)物。本實(shí)驗(yàn)用到萃取、干燥、旋蒸、柱色譜分離等操作,我們把萃取用的乙酸乙酯用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾出來(lái)以后,加以收集,用于下個(gè)班級(jí)的萃取之用,實(shí)現(xiàn)了有機(jī)溶劑的循環(huán)利用,降低了成本,減少了污染。另外,我們參考張等人的報(bào)道[4],引入了無(wú)溶劑法氧化制備苯甲酸反應(yīng),通過(guò)該反應(yīng),學(xué)生了解了綠色化學(xué)中的無(wú)溶劑反應(yīng),并且可以順利得到苯甲酸固體產(chǎn)物。

在溶劑的回收利用方面,主要對(duì)柱色譜和萃取所產(chǎn)生的廢乙醇、乙酸乙酯、石油醚等溶劑,通過(guò)收集、利用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸餾純化以及標(biāo)準(zhǔn)樣品標(biāo)定等步驟,進(jìn)行回收利用,100多個(gè)班級(jí)實(shí)驗(yàn)所用部分溶劑,有近一半的用量可以使用所回收的溶劑,且不影響實(shí)驗(yàn)效果,每年可以節(jié)省幾十萬(wàn)元溶劑費(fèi),并且顯著減少了廢液排放。新疆地區(qū)干旱缺水,水是寶貴的不可再生資源。在有機(jī)實(shí)驗(yàn)中,蒸餾和回流是最常用的操作,這都要用到冷凝水。冷凝水實(shí)際上是干凈的自來(lái)水,一節(jié)課回流或者蒸餾30分鐘,即使冷凝水是中等流速,一個(gè)30人的班級(jí)也可消耗900升干凈的自來(lái)水,造成水資源的大量浪費(fèi)。我們?cè)O(shè)計(jì)了串聯(lián)冷凝裝置,同一試驗(yàn)臺(tái)的學(xué)生將所有的回流冷凝管或直型冷凝管用橡膠管進(jìn)行串聯(lián),只開(kāi)啟一個(gè)水龍頭,這樣自來(lái)水的用量直接降為原來(lái)的四分之一。在冷凝出水口末端,我們用大的儲(chǔ)水裝置儲(chǔ)存流出的冷凝水,用于后續(xù)的儀器洗滌等用途,這進(jìn)一步節(jié)約了水資源,通過(guò)這些改進(jìn)明顯提高了大學(xué)生的綠色環(huán)保意識(shí)。

通過(guò)實(shí)驗(yàn)化學(xué)的綠色化改革研究實(shí)踐,將當(dāng)代綠色化學(xué)技術(shù)與傳統(tǒng)實(shí)驗(yàn)化學(xué)相結(jié)合,通過(guò)微量半微量反應(yīng)、水相/無(wú)溶劑反應(yīng)、以及溶劑、冷凝水回收等創(chuàng)新,大大降低了實(shí)驗(yàn)成本,節(jié)約了資源,減少了排放。同時(shí),明顯提高了學(xué)生的操作水平和環(huán)保意識(shí),提升了人才培養(yǎng)質(zhì)量。

參考文獻(xiàn)

[1]LiCJ.Tetrahedron,1996,52(16):5643.

[2]靳通收,王愛(ài)卿,張建設(shè),等.有機(jī)化學(xué),2006,26(12):1723.

[3]查正根,鄭小琦,汪志勇.大學(xué)化學(xué),2009,24,40.

[4]張明杰,施秀芳.大學(xué)化學(xué),2003,18:47

作者:杜廣芬 李文娟 蔡志華 馬曉偉 單位:石河子大學(xué)